ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions with Hexafluoroacetone Azine, XXII1). - Reaction Behaviour of Hexafluoroacetone Azine towards Enol Ethers and EnaminesHexafluoroacetone azine (1) reacts with enol ethers to give 1,3-cycloadducts. The azomethine imines 3 and 19a formed by reaction of 1 with vinyl ethers are capable to undergo a second cycloaddition step to give “criss-cross” cycloadducts (4, 5, 20). Contrary, the azomethine imines 14 and 19b derived from α-substituted enol ethers undergo heterolytic ring opening. The 1,x-dipoles formed spontaneously undergo a prototropic rearrangement to give hexafluoroacetone hydrazones (16, 17, 21). - In the reaction of 1 with enamines only for trans-N-(1-propenyl)piperidine a 1,3-cycloadduct can be detected spectroscopically at - 15°C. Open chain as well as cyclic enamines having a β-hydrogen atom react to give hydrazones (25, 26, 28, 29). Enamines without hydrogen atoms in β-position and 1 in a [2 + 2] cycloaddition process yield azetidines 33.
Notes:
Hexafluoracetonazin (1) reagiert mit Enolethern unter 1,3-Cycloaddition. Die aus der Umsetzung von 1 mit Vinylethern und 2,3-Dihydrofuran hervorgehenden Azomethinimine 3 und 19a reagieren in einem zweiten Cycloadditionsschritt zu „Criss-cross“-Cycloaddukten (4, 5, 20). Dagegen unterliegen die von α-substituierten Enolethern und 2,3-Dihydro-4H-pyran abgeleiteten Azomethinimine 14, 19b einer heterolytischen Ringöffnung. Die entstehenden 1,x-Dipole wandeln sich spontan unter Protonenverschiebung in Hydrazone des Hexafluoracetons (16, 17, 21) um. - Bei der Reaktion von 1 mit Enaminen kann nur im Falle des trans-N-(1-Propenyl)piperidins ein 1,3-Cycloaddukt spektroskopisch bei - 15°C nachgewiesen werden. Offenkettige wie auch cyclische Enamine mit β-ständigen Wasserstoffatomen liefern Hydrazone (25, 26, 28, 29). Enamine, die kein β-Wasserstoffatom besitzen, reagieren mit 1 nach dem Schema der [2 - 2]-Cycloaddition zu Azetidinen 33.
Additional Material:
9 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219820505
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