ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Hydrolyse von Methyl- (I), Dimethylaminoäthyl- (II), N-Methylanilinoäthyl- (III), 3- und 4-Dimethylaminobenzyl- (IV und V), 2-Carboxyphenyl- (VI), 2,2,2-Trichloräthyl- (VII), 1,2,2,2-Tetrachloräthyl- (VIII), 2-(1,2,2,2-Tetrachloräthoxy)-äthyl-(IX) und 1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthyl-(X) methacrylaten in etwa 2,5proz. Lösungen von HCl und NaHCO3 wurde untersucht. In der Mischung von HCl und DMF kam es infolge der Verseifung von DMF zum Austausch der Salzsäure durch die entstehende Ameisensäure. Bei 25 und 40°C wurden in dieser Mischung die Monomeren (V), (VI) und (VIII) offensichtlich hydrolysiert, wogegen die Hydrolyse der anderen Methacrylate nach 96 h bei 40°C vernachlässigt werden konnte. In der Mischung aus Salzsäure und Dioxan bei 40°C beträgt die Geschwindigkeitskonstante der Hydrolyse nach pseudoerster Ordnung für (I) 6,0 ± 0,3 · 10-6 s-1, die Hydrolyse von (II), (III) und (IV) ist vernachlässigbar. In der Mischung von Salzsäure und Aceton ist die Geschwindigkeitskonstante nach pseudoerster Ordnung für (I) 1,6 ± 0,2 · 10-6 s-1, für (VII) 0,6 ± 0,1 · 10-6 s-1, die Hydrolyse von (X) ist vernachläsigbar. In der wăßrigen Lösung von NaHCO3 bei 40°C hat die Geschwindigkeitskon-stante der Hydrolyse nach der Gleichung zweiter Ordnung den Wert 1,4 ± 0,2 · 10-5 dm3 mol-1 s-1.
Notes:
The hydrolysis of methyl (I), dimethylaminoethyl (II), N-methylanilinoethyl (III), 3- and 4-dimethylaminobenzyl (IV and V), 2-carboxyphenyl (VI), 2,2,2-trichloroethyl (VII), 1,2,2,2-tetrachloroethyl (VIII), 2-(1,2,2,2-tetrachloroethoxy)ethyl (IX) and 1-(4-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethyl (X) methacrylates in approximately 2.5% HCl and NaHCO3 solutions was investigated. In the mixture of hydrochloric acid and DMF, hydrogen chloride was substituted by formic acid due to the saponification of DMF. At 25 and 40°C, monomers (V), (VI) and (VII) were evidently hydrolyzed in this mixture, while the hydrolysis of other methacrylates within 96 h at 40°C could be neglected. In the mixture of hydrochloric acid and dioxane at 40°C, the pseudo-first order rate constant of (I) is 6.0 ± 0.3 · 10-6 S-1; the hydrolysis of (II), (III) and (IV) can be neglected. In the mixture of hydrochloric acid and acetone at 40°C, the pseudo-first order rate constant of (I) is 1.6 ± 0.2 · 10-6 S-1, while for (VII) k = 0.6 ± 0.1 · 10-6 S-1, and the hydrolysis of (X) is negligible. In an aqueous solution of NaHCO3 at 40°C, according to the second-order equation the rate constant of hydrolysis of (VI) is 1.4 ± 0.2 · 10-5 dm3 mol-1 s-1.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1980.050890102
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