ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The reaction of butadiene (M) with sec-butyl lithium (BuLi) in an isooctane mixture at high BuLi/M-ratio was investigated in the temperature range from -20°C to +25°C. The IR-spectra were used for kinetic measurements. The activation energy of the initiation step is estimated to be 50 ± 17 kJ/mol (12 ± 4 kcal/mol), the initiation rate constant at 10°C was found to be 1,5 ± 10-3 dm3 mol-1 s-1.The reaction order with respect to BuLi was found to lie between 0,8 and 0,9. Mixed associates of the type (BuLi)n · (BuMLi)m seem to be responsible for this phenomenon. The formation of such associates is corroborated by means of the IR-spectra of an artificial mixture of sec-BuLi with oligobutadienyl lithium.
Notes:
Die Umsetzung zwischen Butadien (M) und sec-Butyllithium (BuLi) in einem Isooctangemisch wurde bei hohem BuLi/M-Verhältnis im Temperaturbereich von -20°C bis +25°C untersucht; die Reaktionskinetik wurde mit Hilfe von IR-Spektren untersucht. Für die Aktivierungsenergie der Startreaktion ergab sich ein Wert von 50 ± 17 kJ/mol (12 ± 4 kcal/mol), die Geschwindigkeitskonstante der Initiierung wurde bei 10°C zu 1,5 · 10-3 dm3 mol-1 s-1 bestimmt.Die Reaktionsordnung in bezug auf BuLi liegt zwischen 0,8 und 0,9. Dafür scheinen die Mischassoziate vom Typ (BuLi)n · (BuMLi)m verantwortlich zu sein. Ihre Bildung wurde durch die IR-Spektren einer künstlichen Mischung von sec-BuLi mit Oligobutadienyllithium bestätigt.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021740108
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