ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Funktionalisierte 1,2-Dioxetane als potentielle photogentoxische Agentien:1,2-Dioxetane mit elektrophilen chemischen Handgriffen für die Funktionalisierung mit protischen NucleophilenDie elektrophil substituierten 3-[(Chlorcarbonyloxy)methyl]- und 3-{[(Chlorsulfonyl)carbamoyloxy]methyl}-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane 2 bzw. 3 sind geeignete Substrate für die Funktionalisierung mit protischen Nucleophilen. So wurden aus 2 z. B. mit Methanol, Laurylalkohol und Cholesterol die Dioxetane 4a-c und mit Phenol und Thiophenol 4d und 4e dargestellt. Mit Acetonoxim und Benzaldoxim wurden unter basischen Bedingungen die Dioxetane 5a und 5b gebildet. Die Bis-dioxetane 6a und 6b konnten in guten Ausbeuten durch Reaktion von 2 mit Ethylendiamin und Hydrazin erhalten werden. Glycin und dessen Ethylester lieferten die Dioxetane 7a, b, Ethyl-phenylalanat reagierte zu 7c. Das Dipeptid-substituierte Dioxetan 7d entstand aus L-Phenylalanyl-L-leucin, während Anilin und 3 zu 3,3,4-Trimethyl-4-{[(phenylsulfamoyl)carbamoyloxy]methyl}-1,2-dioxetan (8) führten. Durch Anwendung der aufgezeigten Synthesestrategie wurde eine Vielzahl von funktionalisierten Dioxetanen für photobiologische Tests als photogentoxische Substanzen zugänglich.
Notizen:
The electrophilically substituted 3-[(chlorocarbonyloxy)methyl]-and 3-{[(chlorosulfonyl)carbamoyloxy]methyl}-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetanes 2 and 3, derived from 3-(hydroxymethyl)-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane (1), are convenient substrates for the functionalization with protic nucleophiles. For example, with methanol, lauryl alcohol, and cholesterol the dioxetanes 4a-c and with phenol and thiophenol 4d and 4e were prepared. With acetone oxime and benzaldoxime under base catalysis the dioxetanes 5a and 5b were obtained. The bis-dioxetanes 6a and 6b were made available in good yields by treatment of 2 with ethylenediamine and hydrazine, respectively. Glycine and its ethyl ester gave the dioxetanes 7a, b, while ethyl phenylalanate afforded 7c. The dipeptide-substituted dioxetane 7d resulted from L-phenylalanyl-L-leucine, while aniline and 3 led to 3,3,4-trimethyl-4-{[(phenylsulfamoyl)carbamoyloxy]methyl}-1,2-dioxetane (8). By means of this synthetic methodology a variety of functionalized dioxetanes has been made available for photobiological exploration as photogenotoxic agents.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200915
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