ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nucleosides, XXXIII. Synthesis of 7-Oxo-8-β-D-ribofuranosyl-7,8-dihydrolumazine and its 6-Methyl DerivativeThe synthesis of 7-oxo-8-β-D-ribofuranosyl-7,8-dihydrolumazine (26) and its 6-methyl derivative (28) has been achieved by a ribosylation reaction of 2,4-bis(benzyloxy)- (18) and 2,4-bis(benzyl-oxy)-6-methyl-7-oxo-7,8-dihydropteridine (19), respectively, under Hg(CN)2-catalysis. 7-O-Ribosides are formed in the first step of the reaction and undergo 7-O→N-8-rearrangements (29, 30) as well as intermolecular transglycosidations with formation of N-1,7-O-di- (23, 24) and N-1,N-3,7-O-triribosides (32), respectively, on prolonged heating in the presence of Hg-salts. The reaction mixtures have been separated chromatographically and the structures of the various components proven by spectrophotometrical and chemical means. The blocking groups in 2,4-bis(benzyloxy)-7-oxo-8-(2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranosyl)-7,8-dihydropteridine (29) and its 6-methyl derivative (30), respectively, have been cleaved by catalytic hydrogenation on Pd/C to 25 and 27 and by ammonia in methanol to 26 and 28. Attempts for the synthesis of 26 starting from 6-amino-2,4-dimethoxy-5-nitropyrimidine (3) are also described, leading however only to the formation of 8-D-ribityl-(12) and 8-β-D-ribofuranosyl-2,4-dimethoxy-7-oxo-7,8-dihydropteridine (14), respectively.
Notes:
Die Synthese von 7-Oxo-8-β-D-ribofuranosyl-7,8-dihydrolumazin (26) und seinem 6-Methyl-Derivat (28) kann durch Ribosidierung von 2,4-Bis(benzyloxy)-(18) bzw. 2,4-Bis(benzyloxy)-6-methyl-7-oxo-7,8-dihydropteridin (19) unter Hg(CN)2-Katalyse realisiert werden. Es entstehen zunächst 7-O-Riboside (20, 21), die bei längerem Kochen in Gegenwart von Hg-Salzen sowohl einer 7-O→N-8-Umglycosidierung (29, 30) als auch einer intermolekularen Transglycosidierung unter Bildung von N-1,7-O-Di-(23, 24) und N-1,N-3,O-7-Triribosiden (32) unterliegen. Die Substanzgemische werden chromatographisch in die einzelnen Komponenten zerlegt und ihre Konstitutionen auf spektroskopischem und chemischem Wege ermittelt. Die Schutzgruppenabspaltung im 2,4-Bis(benzyloxy)-7-oxo-8-(2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranosyl)-7,8-dihydropteridin (29) und seinem 6-Methyl-Derivat (30) erfolgte auf katalytischem Wege mit Pd/C und anschließender Ammoniak-Behandlung zu 25 und 27 bzw. 26 und 28. Es wird ferner über Syntheseversuche von 26, ausgehend vom 6-Amino-2,4-dimethoxy-5-nitropyrimidin (3), berichtet, die jedoch lediglich zu 8-D-Ribityl-(12) bzw. 8-β-D-Ribofuranosyl-2,4-dimethoxy-7-oxo-7,8-dihydropteridin (14) führten.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130433
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