ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Branched-chain Sugars, XVIII. Stereoselective Synthesis of Branched-chain Sugars by 1,4-Addition of Carbanions to Pyranoside EnonesPyranoside enones of type 14 react with ethyl 2-lithio-1,3-dithiolane-2-carboxylate (15) by way of a 1.4-addition and attachment of a C-side chain to C-2. The addition takes place strictly stereo-selectively and provides only the adduct in which the side chain at C-2 and the 1-OCH3 group are arranged in a „trans“ position. The reaction is influenced by the anomeric OCH3 group. This can be seen from the four examples of the pyranoside enones 4, 14, 26, and 36; the attached side chain can be converted into a glycoloyl branching. The procedure is extremely suitable for the synthesis of branched-chain sugars having a functionalized side chain but not hydroxyl group at the branching point. Hex-2-enopyranoside-4-ulose 4 reacts stereoselectively with lithium dimethylcuprate(I) under 1,4-addition whereby the attachment of the side chain at C-2 is correspondingly influenced by the anomeric group.
Notes:
Pyranosid-Enone vom Typ 14 reagieren mit 2-Lithio-1,3-dithiolan-2-carbonsäure-ethylester (15) unter 1,4-Addition und Einführung einer C-Kettenverzweigung am C-2. Die Addition erfolgt streng stereoselektiv und liefert nur das Addukt, in dem die Seitenkette am C-2 und die 1-OCH3-Gruppe „trans“ zueinander angeordnet sind. Die Lenkung der Reaktion erfolgt durch die anomere OCH3-Gruppe. Dieses zeigen die vier Beispiele der Pyranosid-Enone 4, 14, 26 und 36. Die eingeführte Seitenkette kann in eine Glycoloylverzweigung umgewandelt werden. Das Verfahren ist zur Darstellung von verzweigten Zuckern mit funktionalisierter Seitenkette ohne Hydroxylgruppe am Verzweigungspunkt bestens geeignet. Hex-2-enopyranosid-4-ulose 4 reagiert mit Lithiumdi-methylcuprat(I) unter 1,4-Addition stereoselektiv, wobei die Anknüpfung der Seitenkette am C-2 entsprechend durch die anomere Gruppe gelenkt wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100611
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