ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Wir prÄsentieren Resultate von der Berechnung der niedrigsten angeregten Triplett- und Singulett-ZustÄnde der Pyrimidin Basen und einiger ihrer Derivate mittels der SCF-Theorie der offenen Schalen sowie der CI-Methode angewandt auf virtuelle SCF-Orbitale. Es wird gezeigt, da\ die Anregung der niedrigsten Singulett S 1- und Triplett T 1-ZustÄnde meistens die C5 und C6-Bindung berührt und da\ die Triplett-Anregung fast vollstÄndig auf diese Bindung lokalisiert ist. Der letztere Effekt führt zu einer au\erordentlich starken SchwÄchung der C5-C6-Bindung im Triplett-Zustand T 1. Es wird daraus geschlossen, da\ unter sonst gleichen UmstÄnden der Triplett-Zustand T 1 günstigere Bedingungen für eine Dimerisationsreaktion liefert als der niedrigste angeregte Singulett-Zustand S 1. Ein Zusammenhang zwischen dem Grad der Lokalisierung der Triplett-Anregung auf die C5-C6-Bindung und der Photodimerisierbarkeit wird hergestellt. Eine ErklÄrung der experimentellen Tatsachen, welche die Anordnung der freien Thymin Radikale in der DNA betreffen, wird ebenfalls angegeben.
Abstract:
Résumé Nous présentons les résultats d'un calcul pour les états excités singulet et triplet les plus bas des bases pyrimidiques et de certains de leurs dérivés, effectués par les méthodes SCF à couche ouverte et interaction de configurations. L'excitation dans ces plus bas états excités affecte essentiellement la liaison C5-C6, l'excitation triplet étant pratiquement totalement localisée sur cette liaison. Ceci conduit à un affaiblissement important de la liaison C5-C6 dans l'état triplet. On en conclut qu'à circonstances égales l'état triplet présente des conditions plus favorables pour une réaction de dimérisation que le plus bas état excité singulet. Une corrélation est établie entre le degré de localisation 5–6 de l'excitation triplet et la facilité de photodimérisation. On suggère aussi une explication des faits expérimentaux liés à la formation de radicaux libres thymine dans le DNA.
Notes:
Abstract We present the results of a computation for the lowest excited triplet and singlet states of the pyrimidine bases and of some of their derivatives by the SCF open shell theory and CI method on SCF virtual orbitals. It is shown that excitation to the lowest singlet S 1 and triplet T 1 states mostly affects the bond C5-C6 and that triplet excitation is almost completely localized on this bond. The latter effect leads to exceptionally strong weakening of the bond C5-C6 in the triplet state T 1. It is concluded that under otherwise equal circumstances the triplet state T 1 presents more favourable conditions for dimerization reaction than the lowest excited singlet state S 1 does. Correlation between the degree of the triplet excitation localization on the bond C5-C6 and the easiness of the photodimerization is established. An explanation of the experimental facts concerned with the formation of the thymine free radicals in DNA is also suggested.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00527282
Permalink