ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pyrazolo[1,5-c]pyrimidine - A New Heterocyclic SystemDehydracetic acid reacts with thiosemicarbazide, semicarbazide, and aminoguanidine in concentrated hydrochloric acid to yield 7-thioxo-6,7-dihydro- (11a), 7-oxo-6,7-dihydro- (11b), and 7-amino-2,5-dimethyl-pyrazolo[1,5-c]pyrimidine (11c), respectively. The reaction mechanism is discussed and proved for certain steps.Theoretically pyrazolo[1,5-c]pyrimidines can exist in three tautomeric forms. In order to prove in which form they exist, alkylation experiments were performed. The structures of the N-or X-alkyl-derivatives (X = O, S, NH) obtained were determined by their n.m.r. and mass spectra. The structures of 11a, 11b and 11c were determined by comparing the u. v. spectra of the alkylated products with those of the starting materials.Proton-signals of the prepared products were identified by using the spin decoupling method. π-Bond-orders and charge-densities of 2,5-dimethyl-pyrazolo[1,5-c]pyrimidine (19) were calculated by the CNDO-method.
Notes:
Dehydracetsäure reagiert mit Thiosemicarbazid, Semicarbazid sowie Aminoguanidin in konzentrierter Salzsäure zu 7-Thioxo-6.7-dihydro-(11a), 7-Oxo-6.7-dihydro-(11b) bzw. 7-Amino-2.5-dimethyl-pyrazolo[1.5-c]pyrimidin (11c). Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert und für bestimmte Teilschritte bewiesen.Die Pyrazolo [1.5-c]pyrimidine 11 können theoretisch in drei tautomeren Formen existieren. Um eine Zuordnung zu einer dieser Formen zu treffen, wurden zunächst Alkylierungsversuche vorgenommen. Die Konstitution der dabei erhaltenen N-oder X-Alkylderivate (X = O, S und NH) wurde mit Hilfe der NMR- und Massenspektren bewiesen. Durch UV-Spektrenvergleich zwischen Ausgangsverbindung und alkyliertem Produkt wurde bestimmt, in welcher tautomeren Form 11a, 11b und 11c vorliegen.Ferner wurden mit Hilfe der Spinentkopplungstechnik die Protonensignale aller dargestellten Verbindungen zugeordnet.Vom 2.5-Dimethyl-pyrazolo[1.5-c]pyrimidin (19) wurden nach dem CNDO-Verfahren π-Bindungsordnungen und Ladungsdichten berechnet.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050205
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