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  • 1
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    Springer
    Mineralium deposita 7 (1972), S. 271-279 
    ISSN: 1432-1866
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Ausgeprägte Wechselbeziehungen existieren zwischen zahlreichen Erzen und den sie umhüllenden Gesteinen. Zum Beispiel sind sulfidische Eisen-Nickel-Kupfeterze fast ausschließlich an basische Gesteine gebunden, wie Norite, während Molybdänsulfidlagerstätten, oder auch Blei-Zink-Vererzungen, in sauren Gesteinen, etwa Graniten und Monzoniten, anzutreffen sind. Experimentelle Untersuchungen an entsprechenden silikatisch-sulfidischen Stoff-systemen zeigen in augenfälliger Weise eine weitgehende Unmischbarkeit im Schmelzfluß. Die Löslichkeit von Sulfiden in Silikatschmelzen ist gering selbst bei niedriger Sauerstoffugazität und nimmt mit steigender f02 noch weiter ab. Zufuhr von Schwefel zu einer homogenen Schmelze noritischer Zusammensetzung, mit kleinen Nickel- und Kupfergehalten, führt zur Bildung einer sulfidisch-oxidischen Schmelze, die mit der Silikatschmelze koexistiert. Die Silikatschmelze puffert die Zusammensetzung der sulfidisch-oxidischen Schmelze, welche bei der Abkühlung zu einem Gemisch aus Magnetit und monosulfidischen Mischkristallen, (Fe, Ni, Cu) 1−x S, kristallisiert. Bei weiterer Temperaturerniedrigung zerfällt die Mischkristallphase zu Pyrrhotin, Kupferkies und Pentlandit, gemäß der charakteristischen Erzparagenese vom Typus Sudbury. Bereiche von miteinander unmischbaren Schmelzen existieren auch in Systemen, welche granitische oder monzonitische und auch sulfidische Komponenten beinhalten. Reaktionen zwischen Schwefeldampf und silikatischen Mineralien führen zur Bildung von Sulfiden und Oxiden, welche gewöhnlich in metamorphen Gesteinen zu beobachten sind.
    Notes: Abstract Pronounced correlations exist between many ores and the rock types in which they occur. For instance, iron-nickel-copper sulfide ores are almost exclusively located in mafic rocks, such as norites and molybdenum sulfide deposits and vein-type lead-zinc sulfide deposits occur in silicic rocks, such as granites and monzonites. Experimental investigations of pertinent systems containing sulfide as well as silicate components have demonstrated the presence of wide fields of liquid immiscibility. The solubilities of sulfides in liquid silicates are low (〈1000 ppm) even at low oxygen fugacities and diminish further with increase in f02. Addition of sulfur to homogeneous “noritic-type” liquid which contains small amounts of nickel and copper produces a sulfide-oxide liquid which coexists with the silicate liquid. The silicate liquid buffers the composition of the sulfide-oxide liquid. The latter crystallizes on cooling to a mixture of magnetite and a (Fe, Ni, Cu)1−x S solid solution wich in turn decomposes to the pyrrhotite, chalcopyrite, pentlandite assemblages characteristic of Sudbury-type deposits. Liquid immiscibility fields containing coexisting silicate and sulfide-oxide liquids exist also in systems containing granitic or monzonitic as well as the sulfide components. Reactions between sulfur vapor and silicate minerals produce sulfides and oxides commonly observed in metamorphosed rocks.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Springer
    Mineralium deposita 8 (1973), S. 291-300 
    ISSN: 1432-1866
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Phasenbeziehungen im Cu-W-S-System wurden zwischen 900 °C und Zimmertemperatur durch DTA- und Abschreckungsexperimente in Quarzglas-und in unter Druck kollabierenden Goldampullen, sowie durch eine Reihe von Verwitterungsversuchen und Umsetzungen in wässrigen Lösungen untersucht. Die im System auftretenden Verbindungen sind Cu2S (Kupferglanz), Cu1.97S (Djurleit), Cu1.75S (Anilit), Cu1+xS (blaubleibender Covellin), CuS (Covellin) und oberhalb ∼70°C Cu1.8S (Digenit), sowie WS2 (Tungstenit). Es gibt keine ternären Verbindungen. Von allen genannten Phasen ist nur der Tungstenit über den gesamten untersuchten Temperaturbereich stabil. Das System zeigt bei 900 °C neben Schwefelschmelze (L1) eine Sulfidschmelze (L2). Es handelt sich um das oberhalb 813 °C auftretende Monotektikum im Randsystem Cu-S, welches im ternären System ∼0.5 Gew.-% WS2löst. Die Phase WS2 koexistiert bei 900 °C mit L1, L2 und mit der bei dieser Temperatur lückenlosen Kupferglanz-Digenit-Mischkristallreihe sowie mit W. Außerdem besteht eine Konode zwischen W und Cu2S. Das gegenseitige Lösungsvermögen der Verbindungen ist selbst bei 900 °C gering. Während Digenit ≲0.5 Gew.-% WS2 in fester Lösung aufzunehmen vermag, beträgt umgekehrt die Löslichkeit von Kupfersulfid in WS2≪0.2%. Die Phasenbeziehungen unter 900 °C sind charakterisiert durch das Stabilwerden des Covellins bei 507 °C. Kurz unterhalb dieser Temperatur werden WS2 und CuS nebeneinander stabil. Die Mischungsreihe zwischen Digenit und Kupferglanz ist unterhalb 430 °C nicht mehr lückenlos. Das System Cu-W-S zeigt daher bei 400 °C Konoden von WS2 zu Covellin, Digenit und Kupferglanz. Unterhalb ∼70 °C zerfällt der mit Tungstenit koexistierende Digenit zu Anilit und Djurleit. Bei künstlicher Verwitterung von Kupferglanz oder Digenit mit WS2-Einschlüssen konnten durch teilweise Oxidation mit verdünnter Fe‴-Sulfat- oder Cu″-Sulfatlösung die Kupfersulfide in blaubleibenden Covellin überführt werden, während Tungstenit unter gleichen Bedingungen den Agenzien widerstand, wodurch sich die Koexistenz zwischen Cu1+xS und WS2 nachweisen ließ. Die bei niedrigen Temperaturen mit Tungstenit im Cu-W-S-System koexistierenden Phasen sind: Kupferglanz, Djurleit, Anilit, blaubleibender und normaler Covellin; bei Spuren von im Digenitgitter gelösten Fe tritt Anilit nicht auf, statt dessen ist Digenit mit Tungstenit stabil. Ein neues natürliches Tungstenitvorkommen (Kipushi/Katanga) wird beschrieben, das Mineral ist orientiert in massivem Kupferglanz eingewachsen (Abb. 4 und 5).
    Notes: Abstract The phase relations in the Cu-W-S-system were investigated at various temperatures ranging from almost room temperature up to ∼900 °C. The experiments were performed in evacuated silica glass tubes with a minimum vapor space. At low temperatures alteration experiments were carried out in water solutions containing copper(II)-sulfate or iron(III)-sulfate. No ternary phase exists in the system. At 900 °C Cu2S and W are coexisting phases. Tie lines connect WS2 with the digenite-chalcocite solid solution and with a sulfuric liquid containing ∼0.5 wt.-% WS2. Below 813 °C the sulfuric liquid disappears in the Cu-S system (monotectic). On continuous cooling CuS will appear at 507 °C in the Cu-S system and shortly below this temperature covellite coexists with tungstenite. At temperatures below 70 °C tungstenite can coexist with covellite, blaubleibender covellite, anilite, djurleite, and with chalcocite in the pure system. If traces of iron are present anilite will not be formed and digenite remains stable with tungstenite. A new occurrence of tungstenite was observed from the Kipushi mine (Katanga), displaying excellent intergrowth with chalcocite (fig. 4 and 5).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Springer
    Mineralium deposita 7 (1972), S. 230-231 
    ISSN: 1432-1866
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Springer
    Naturwissenschaften 57 (1970), S. 192-193 
    ISSN: 1432-1904
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Chemistry and Pharmacology , Natural Sciences in General
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Springer
    Mineralogy and petrology 50 (1994), S. 209-218 
    ISSN: 1438-1168
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Valleriite mit Selenspuren sind bekannt, aber die Position des Se in der Valleriit-Struktur bedarf noch der Klärung. Dies ist die Fragestellung der folgenden Arbeit. Die komplette Mischkristallreihe Valleriit-Selen-Valleriit wurde untersucht, und zwar sowohl mit Kupferkies als auch mit Cubanitschichten; die Synthese ließ sich unter hydrothermalen Bedingungen bei 450°C und 1 kb Druck in kollabierenden Goldkapseln verwirklichen.
    Notes: Summary Selenium traces in valleriite are known, but their actual position in the structure remains to be clarified. This has been attempted in this study, the complete valleriite-selenium valleriite solid solution series (with chalcopyrite and cubanite layers) were sythesized under hydrothermal conditions at 450°C and 1 kb pressure in collapsible gold tubes.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Springer
    Mineralogy and petrology 46 (1992), S. 155-161 
    ISSN: 1438-1168
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Potosiit and Incait wurden in Erzen der Hoei-Mine, Oita Präfektur, Japan, nachgewiesen. Potosiit kommt in plattigen Kristallen (3 cm x 2 cm) vor and ist mit Arsenkies, Magnetkies, Zinnkies, Jamesonit and Pyrit assoziiert. Incait kommt in polykristallinen Aggregaten, die Ränder um Bleiglanz bilden, oder als Haar-artige Massen in einer Matrix von Kutnahorite vor. Röntgendiffraktionsdaten zeigen, daß es sich hier um Potosiit and Incait handelt; Mikrosondenanalysen der beiden Minerale geben die allgemeine Formel (Pb, Sn)2+ 6+x(FeSb2 4+)2S4+x, with x 〈 2. Potosiit ist homogen, während Incait in Kontakt mit Bleiglanz inhomogen ist. Quantitative Reflexionsdaten für Potosiit zeigen, daß seine Bireflexion zu den niedrigsten bei opaken Mineralen mit Schichtgitter gehört.
    Notes: Summary Potosiite and incaite have been found at the Hoei mine, Oita Prefecture, Japan. Potosiite occurs as tabular crystals (3 cm x 2 cm in size), and is associated with arsenopyrite, pyrrhotite, stannite,jamesonite and pyrite, whereas incaite occurs as polycrystalline aggregates rimming galena or as hair-like masses in a matrix of kutnahorite. X-ray powder data reveal that these minerals are potosiite and incaite, respectively. Electron-microprobe analyses of potosiite and incaite gave the general formula (Pb, Sn)2+ 6+xFeSb2Sn4+ 2S14+x, with x 〈 2. Potosiite is homogeneous, whereas incaite, in contact with galena, is quite heterogeneous. Reflectance data for potosiite show that its bireflectance is one of the lowest among opaque minerals with a sheet-like structure.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Springer
    Mineralogy and petrology 46 (1992), S. 185-193 
    ISSN: 1438-1168
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Bei den hier vorgelegten Ergebnissen geht es um die Synthese einfacher Sulfide, Tl-führender Sulfosalze und Antimon-Eisensulfide in wässerigen Milieus unter Benutzung einer Kombination von Ton/Dolomit oder Ton/Quarz Puffern bei Temperaturen von 85–90°C. Tonminerale als “Katalyst” wurden deshalb benützt, weil ihre K+, Na+, Ca2+, etc. Gehalte durch Kationen (Fe, Cu, As, Sb, TI, Bi etc.) ersetzt werden müssen. Nach dem Ersatz wurden die gesättigten Tonminerale mit einer wässerigen H2S-Lösung bei kontrollierten Eh-pH Bedingungen behandelt, wobei dann die Schwermetalle extrahiert und als Sulfidminerale ausgefällt wurden. Die Daten zeigen, daß die pH-Werte für einfache Sulfide von 6,46–9,70, und für Sulfosalze von 4,14 bis zu 10,1 schwanken. Die Antimon-Kupfer und Antimon-Eisen Sulfide hatten einen durchschnittlichen pH-Wert von 8,7. Die Kombination Ton/Dolomit war durch hohe pH-Werte charakterisiert, die von Ton/Quartz durch niedrige pH-Werte. Eine lineare Beziehung zwischen Eh und pH ist für Sulfide, Sulfosalze, Antimon-Kupfer und Eisen sowohl wie auch für die Kupfer-Arsensulfide in allen Milieus zu erkennen. In den meisten Fällen wird die bestehende Mineral-Assoziation durch die Ausgangsminerale und durch das Bildungsmilieu bestimmt. Mit dieser Methode war es möglich, Thallium-Sulfosalze bei Temperaturen unter 100°C zu synthetisieren.
    Notes: Summary The investigations reported are concerned with the synthesis of simple sulphides, Tl-bearing sulphosalts, and antimony-iron sulphides in aqueous environment using a combination of clay/dolomite or clay/quartz buffer at a temperature range of 85–90°C. Clay minerals as “catalyst” have been employed because their K+, Na+, Ca2+, etc. contents have to be substituted by cations of Fe, Cu, As, Sb, Tl, Bi, etc. After substitution, the saturated clay minerals were in turn treated by aqueous H2S solution under controlled Eh-pH condition, where the heavy elements were extracted and precipitated as sulphide minerals. The data obtained show that the pH for simple sulphides varied between 6.46–9.70, and for sulphosalts from 4.14 up to 10.1. The antimony-copper and antimony-iron sulphides had an average pH value of 8.7. The combination clay/dolomite was characterized by high pH, that of clay/quartz by lower pH values. A linear relation between the Eh and pH is recognized for the sulphides, the sulphosalts, the antimony-copper and iron as well as the copper-arsenic sulphides in all environments. In most cases, the mineral assemblages obtained depend on the initial materials and on the environment available. Using this procedure, we were able to synthesise thallium-sulphosalts at temperatures below 100°C.
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  • 8
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    Springer
    Mineralogy and petrology 36 (1987), S. 191-204 
    ISSN: 1438-1168
    Keywords: Mineral analyses ; mineral syntheses ; Mössbauer spectroscopy ; Pb2+/Sn2+ exchange in sulfosalts ; jamesonite ; franckeite ; cylindrite
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Geosciences
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung In natürlich vorkommenden Sulfiden und Sulfosalzen sind die Elemente Zinn und Blei gegeneinander austauschbar und bilden Mischungsreihen. Das beste Beispiel dafür ist die zwischen Teallit und Herzenbergit bestehende Montesit-Reihe. In einem koordinierten Forschungsprogramm, bestehend aus Erzmikroskopie, Röntgenfluoreszenz- und Mikrosondenstudien, Mineralsynthesen und Mössbauer Spektroskopie, konnten weitere Bleisulfosalze entdeckt werden, welche bemerkenswerte Mischungsreihen zeigen. Der erst jüngst gemachte Fund von zinnführenden Jamesoniten konnte experimentell bestätigt werden. Die vorliegende Arbeit zeigt das Bestehen eines breiten Mischungsfeldes im Franckeit, von Pb-reichem Potosiit bis zu Sn-reichem Incait. Die silberfreie Franckeit Formel zeigt ideale Zusammensetzung von ∼ (Pb, Sn) 6 2+ Fe2+ Sn2/4+ Sb 2 3+ S 14 2− . Die Wertigkeiten von Fe, Sn und Sb im Franckeit wurden mittels Mössbauer-Spektroskopie bestätigt. Häufig beobachtbare Spuren von Ag, Zn, Ge und In sind für die Struktur unwesentlich. Zahlreiche Mikrosondenanalysen von Cylindriten deuten eine beschränkte Mischungsreihe an mit leichten Pb/Sn2+ Variationen. Cylindrit wird bei steigender Schwefelfugazität gebildet. Experimente und Mikrosondenanalysen verdeutlichen die direkte Verdrängung von zinnreichen Franckeit oder Incait durch pseudomorphe Lamellen von Cylindrit, während kontrollierter Sulfidisierung, jedoch konnten keine charakteristischen „Zylinder” beobachtet werden. Während dieser Verdrängungsreaktion oxydierte nahezu das gesamte zweiwertige Zinn zu vierwertigem, was die Bildung von Cylindrit ∼ Pb4FeSn4Sb2S16 zur Folge hat.
    Notes: Summary In naturally occurring sulfides and sulfosalts, the elements tin and lead can substitute for each other and form solid solution series. The best known example is the montesite series between teallite and herzenbergite. Within a coordinated research program including ore microscopy, X-ray and microprobe studies, mineral syntheses and Mössbauer spectroscopy, other lead sulfosalts were discovered which show considerable solid solution series. Natural tin-bearing jamesonites which have been recently discovered have also been confirmed experimentally. The present work reveales a broad solid solution field for franckeite ranging from Pb-rich potosiite to Sn-rich incaite. The well-established silver-free franckeite formula exhibits an ideal composition of∼(Pb, Sn) 6 2+ Fe2+ Sn 2 4+ Sb 2 3+ S 14 2− . Valencies of the Fe, Sn, and Sb in franckeite shown in this formula have been confirmed by Mössbauer spectroscopy. Frequently observed trace amounts of Ag, Zn, Ge, and In are not essential in the structure. Numerous microprobe analyses of cylindrites indicate that they form a restricted solid solution series with slight Pb/Sn2+ variations. Cylindrite forms at increased sulfur fugacity. Experiments and microprobe analyses on ores demonstrate the direct replacement of tin-rich franckeite or incaite by pseudomorphic lamellae of cylindrite during controlled sulfdization but no characteristic “cylinders” were observed. In the replacement reaction most or all of the bivalent tin was oxidized to quadrivalent tin to form cylindrite ∼ Pb4FeSn4Sb2S16.
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