ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nucleosides XXIII. - Ribosylation of 6-Substituted 2,4-Diamino-5-nitropyrimidines and Their Transformation into Pteridine RibosidesVarious 2,6-disubstituted 4-amino-5-nitropyrimidines 1, 2, 13, 14 have been ribosylated in a fusion reaction by 1-O-acetyl-2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranose (3) in presence of ZnCl2 as a catalyst. Ribosylation takes place at the 4-amino group with exception of the 6-substituted 2,4-diamino-5-nitropyrimidines which preferentially react at the 2-substituent. 2,4-Bis-(ribosylamino)pyrimidines 21, 22 consisting of anomeric mixtures, are also formed. In the case of 22 separation into the four theoretically possible anomers 29 - 32 has been achieved by chromatographic methods. Catalytic reduction of the 6-substituted 4-amino-5-nitro-2-ribosylaminopyrimidines 15, 17, 18, 20 and subsequent condensation with ethyl glyoxalate lead to the first 4-substituted 2-ribosylamino-7(8H)-pteridinones 23 - 28. - The structures of the various compounds are proved by UV and 1H-NMR spectroscopy.
Notes:
2,6-Disubstituierte 4-Amino-5-nitropyrimidine 1, 2, 13, 14 wurden durch Schmelzkondensation mit 1-O-Acetyl-2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranose (3) in Gegenwart von ZnCl2 umgesetzt. Mit Ausnahme der 6-substituierten 2,4-Diamino-5-nitropyrimidine, bei denen bevorzugt der 2-Aminosubstituent angegriffen wird, tritt Ribosidierung an der 4-Aminogruppe ein. Daneben wurden 2,4-Bis(ribosylamino)pyrimidine 21, 22 als Anomerengemische erhalten. Im Falle von 22 ist die chromatographische Auftrennung in die vier theoretisch möglichen Anomeren 29 - 32 gelungen. Durch katalytische Reduktion von 6-substituierten 4-Amino-5-nitro-2-ribosylaminopyrimidinen 15, 17, 18, 20 und nachfolgende Kondensation mit Glyoxyl-säure-ethylester wurden erstmals 4-substituierte 2-Ribosylamino-7(8H)-pteridinone 23 - 28 dargestellt. - Die Strukturen der neuen Verbindungen wurden durch UV- und 1H-NMR-Spektroskopie gesichert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719770716
Permalink
