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    Azoperoxide. VI. Selektive Spaltungen von β-Azo-acylperoxiden (1980)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 322 (1980), S. 295-304 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Azoperoxides. VI. Selective Decomposition of β-AzoacylperoxidesThe selective decomposition of the O—O-Groups in the azoperoxides 1 and 2 is possible by reaction with dimethylaniline at 35°C. Rate constants were measured and the decomposition products were analyzed. Intermediates are azoalkyl radicals. The radical yield of the amine induced decomposition of 2 in ethylbenzene is 8.2% at 35°C.UV irradiation of the azoperoxides 1 and 2 at 20°C in ethylbenzene results in a quantitative and selective decomposition of the azo groups. Intermediates are C-radicals with intact peroxide groups. The reaction of 1 and 2 with triethylstannane yields reduction products of the O—O-groups and the N=N-groups, respectively.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19803220216
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
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    Azoperoxide. VAls IV. Mitteilung dieser Reihe gilt: M. Schulz u. U. Missol, Z. Chem. 14, 265 (1974).. Thermolyse von β-Azo-acylperoxiden (1975)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 317 (1975), S. 463-478 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Zur Aufklärung ihrer Zerfallsmechanismen wurden die β-Azoacylperoxide 1 und 2 bei 90°C in Äthylbenzol bzw. Chlorbenzol vollständig zersetzt und die Zerfallsprodukte qualitativ und quantitativ analysiert. Durch spektroskopische Messungen konnte die Kinetik des Peroxid- und Azogruppenzerfalls im Temperaturbereich von 70-95°C ermittelt werden. Im Azoperester 1 zerfallen die Perester- und Azogruppen gleichschnell. Beim Azodiacylperoxid 2 erfolgt eine bevorzugte Spaltung der Peroxidbindung. Durch Messung der Viskositätsabhängigkeit des Zerfalls von 1 und 2 in n-Alkanen konnte eine Synchronspaltung des Azoperesters 1 ausgeschlossen werden. Sowohl die Ermittlung der Radikalausbeuten von 1 und 2 des Azoesters 7 der Isovaleroylperoxide 8 und 9 wie auch Produktanalysen und kinetische Vergleichswerte sprechen für eine Begünstigung des Azogruppenzerfalls in 2 über einen bisher nicht diskutierten Fragmentierungs-weg durch β-Spaltung des Alkylazoradikals 6.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170315
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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