ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkylation of Indoxyl-2-carboxylates and Claisen Rearrangement of Allyloxyindoles2-(Ethoxycarbonyl)indoxyl (1) reacts with 1,1-dimethylallylchloride (3) to give 3-oxo-2-(3,3-dimethylallyl)-2-(ethoxycarbonyl)indoline (4) and 3-oxo-2-(1,1-dimethylallyl)-2-(ethoxycarbonyl)indoline (6). The corresponding reaction with 5,7-dibromo-2-(methoxycarbonyl)indoxyl (2) yields 5.7-dibromo-3-(3,3-dimethylallyloxy)-2-(methoxycarbonyl)indole (8) in addition to the C-alkylated products. A. Claisen-type rearrangement of this allylether 8 leads to formation of the C-alkylated compound 7. - Alkyltosylates react with 1 to yield the O-alkylated products 9-11. The reaction of allyltosylate with 1 gives mainly 3-(allyloxy)-2-(ethoxycarbonyl)indole (12), which rearranges on heating to the C-allyl derivative 13.
Notes:
Die Umsetzung von Indoxyl-carbonsäure-(2)-äthylester (1) mit 1.1-Dimethyl-allylchlorid (3) führt zu 3-Oxo-2-[3.3-dimethyl-allyl]-2-äthoxycarbonyl-indolin (4) und 3-Oxo-2-[1.1-dimethyl-allyl]-2-äthoxycarbonyl-indolin (6). Bei der entsprechenden Umsetzung mit 5.7-Dibromindoxyl-carbonsäure-(2)-ester erfolgt neben C-Alkylierung auch O-Alkylierung zu 5.7-Dibrom-3-[3.3-dimethyl-allyloxy]-2-methoxycarbonyl-indol (8), das sich thermisch in das C-Alkylderivat 7 umlagern läßt. Alkyltosylate reagieren mit 1 zu den O-alkylierten Produkten 9-11. Allyltosylat ergibt mit 1 in der Hauptsache 3-Allyloxy-indol-carbonsäure-(2)-ester 12, der sich beim Erhitzen in die C-Allylverbindung 13 umlagert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040624
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