ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, Reactions, and Structure of tert-Butyl(tert-butylimino)boraneThe iminoborane tBuB = NtBu (1) is formed from the aminoborane Cl(tBu)B - N(tBu)SiMe3 by the elimination of Me3SiCl in the gas phase at 530°C. Compound 1 slowly dimerizes to the diazadiboretidine [tBuBNtBu]2 (2). In a way typical for iminoboranes, the borane 1 undergoes an ethyloboration with BEt3, a [2 + 3]-cycloaddition with PhN3, and an azidosilation with Me3SiN3. The crystal and molecular structure of 1 and 2 are described; there is a linear central CBNC-chain in 1 with a BN-bond distance of 125.8 pm; the ring-skeleton of 2 deviates from planarity by the influence of the bulky ring ligands. The structural properties of the iminoborane 1 are comparable to those of the isoelectronic alkyne tBuC≡CtBu (3), and the properties of the cyclodimer 2 are comparable to those of the isoelectronic cyclobutadiene [tBuC = CtBu]2 (4). The strength of the triple bond decreases from 3 to 1 in a similar manner as by going from N2 to CO.
Notes:
Das Iminoboran tBuB = NtBu (1) bildet sich in der Gasphase bei 530°C aus dem Aminoboran Cl(tBu)B - N(tBu)SiMe3 durch Abspaltung von Me3SiCl. Das Boran 1 dimerisiert langsam zum Diazadiboretidin [tBuBNtBu]2 (2). Für Iminoborane typische Reaktionen, nämlich die Ethyloborierung mit BEt3, di [2 + 3]-Cycloaddition mit PhN3 und die Azidosilierung mit Me3SiN3, führen auch mit 1 zu den erwarteten Produkten. Die Molekül- und Kristallstrukturen von 1 und 2 werden angegeben; die zentrale CBNC-Kette von 1 ist linear gebaut, der BN-Abstand beträgt 125.8 pm; das Vierringgerüst von 2 wird durch die sperrigen Ring-Liganden aus der Planarität gedrängt. In seinen strukturellen Eigenschaften ist das Iminoboran 1 mit dem isoelektronischen Alkin tBuC≡CtBu (3), das Cyclodimere 2 mit dem isoelektronischen Cyclobutadien [tBuC = CtBu]2 (4) vergleichbar. Die Stärke der Dreifachbindung fällt von 3 nach 1 in ähnlicher Weise ab wie beim Übergang von N2 zu CO.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170324
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