ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Protonation and Methylation of 1, 1-Dicyanoethylene-2, 2-dithiolate Dianion. Preparative and Structural InvestigationsProtonation of alkaline metal salts of [S2C = C(CN)2]2- (I) in water yields a product of composition H2S2C4N2 (II). The species has to be formulated as dimere and crystallizes with two moles DMSO from DMSO solution with space group C2/c and a = 20.611(3), b = 4.800(1), c = 20.638(3) Å, β = 103.3(1)°, Z = 4. The X-ray structural analysis shows II to be a centrosymmetric 1, 3-Dithiacyclobutane system.On methylation of I with CH3I in the molar ratio 1:1, the monomethylated anion III can be isolated as AsPh4 salt. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c, with a = 23.632(2), b = 14.304(1), c = 7.989(1) Å, β = 100.1(8)° and Z = 4. There are nearly planar anions [MeS(S)C=C(CN)2]- with an anti-conformation of the MeS group.
Notes:
Alkalimetallsalze des Dianions [S2C=C(CN)2]2- (I) liefern bei Protonierung in wässriger Lösung ein Produkt der Zusammensetzung H2S2C4N2 (II). II erweist sich als dimeres H4S4C8N4 und kristallisiert mit 2 mol DMSO in der Raumgruppe C2/c mit a = 20,611(3), b = 4,800(1), c = 20,638(3) Å, β = 103,3(1)° und Z = 4. Die Strukturanalyse steht in Einklang mit NMR- und IR-Daten und liefert für II ein zentrosymmetrisches Desaurin.Die Methylierung von I mit CH3I im Verhältnis 1:1 liefert das Mono-S-methylprodukt (III), das in From des Tetraphenylarsoniumsalzes strukturell charakterisiert wurde. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 23,632(2), b = 14,304(1), c = 7,989(1) Å, β = 100,1(8)° und Z = 4. Die Anionen III sind nahezu planar und zeichnen sich durch eine anti-Konformation der CH3S-Gruppierung aus.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875531012
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