ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Résumé La méthode LCAO-SCF-MO est appliquée a l'étude de la structure π électronique du pyrrole en utilisant quatre séries différentes de parametres. On discute en quelle mesure cette sorte de calculs peut expliquer les propriétés moleculaires, ou bien s'il faut tenir compte du systeme σ. Notre attention est particulierement dévouée à l'effect du choix de différentes valeurs des intégrales sur les résultats des calculs, à l'égard des propriétés soit de l'état fondamental comme des états excités. On obtient un très bon accord avec les données expérimentales. On conclue enfin qu'une intéraction de configuration limitée ne porte pas à une interpretation sûre du spectre U.V., ni pour les énergies d'excitation ni pour la séquence des intensités.
Abstract:
Zusammenfassung Einige LCAO-SCF-Rechnungen werden für Pyrrol mit verschiedenen ParametersÄtzen durchgeführt, um zu klÄren, ob die Betrachtung der π-Elektronen allein eine befriedigende Beschreibung der molekularen Eigenschaften erlaubt oder auch die σ-Elektronen explizit betrachtet werden müssen. Der Einflu\ verschiedener Integralwerte auf die Endergebnisse wird für den Grundzustand und die angeregten ZustÄnde diskutiert. Die übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen ist gut. Die gewöhnliche begrenzte Konfigurationswechsel-wirkung gibt keine klare Interpretation der UV-Banden, weil für die berechneten Energien und IntensitÄten die übereinstimmung mit den experimentellen Werten nicht so gut ist.
Notes:
Abstract LCAO-SCF calculations with four different sets of parameters are given for the π-electron structure of pyrrole. The aim was mainly to discuss whether such a kind of calculations could account for the molecular properties, or the σ system ought to be explicitly included. The effects of different values for the integrals were discussed by comparing final results, concerning both the ground state and the excited states. A good agreement with experimental data was obtained. The usual limited configuration mixing on our SCF results, leading to a poor agreement for the energies as well as to a lack of qualitative sequence of intensities, does not allow a clear interpretation of the U.V. spectrum.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00527419
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