ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asymmetric Catalyses, 14. Enantioselective Hydrosilylation of Prochiral Ketones with Rh- and Pt-Complexes of Optically Active N-Chelate LigandsN-chelate ligands with a lateral chiral center, which derive from optically active primary amines, amino acids, and amino acid derivatives, catalyze in Rh and Pt complexes the enantioselective hydrosilylation of acetophenone, benzyl methyl ketone, and tert-butyl methyl ketone with diphenyl- and 1-naphthylphenylsilane. The ketones are transformed into the corresponding silyl ethers which on hydrolysis yield the alcohols 1-phenylethanol, 1-phenyl-2-propanol and 3,3-dimethyl-2-butanol. 37 N ligands 1 - 37 with [Rh(COD)Cl]2 (I) and K[PtCl3(C2H4)] (XX) as well as 21 isolated complexes II - XIX and XXI - XXIII are tested. The best optical inductions exceed considerably those which were obtained with optically active phosphane containing catalysts used up to now.
Notes:
N-Chelatliganden mit seitlichem Chiralitätszentrum, die von optisch aktiven primären Aminen, Aminosäuren und Aminosäurederivaten stammen, katalysieren in Rh- und Pt-Komplexen die enantioselektive Hydrosilylierung von Acetophenon, Benzylmethylketon und tert-Butylmethylketon mit Diphenyl- und 1-Naphthylphenylsilan. Die Ketone werden dabei in die entsprechenden Silylether übergeführt, deren Hydrolyse die Alkohole 1-Phenylethanol, 1-Phenyl-2-propanol und 3,3-Dimethyl-2-butanol ergibt. 37 N-Liganden 1 - 37 mit [Rh(COD)Cl]2 (I) und K[PtCl3(C2H4)] (XX) sowie 21 isolierte Komplexe II - XIX und XXI - XXIII werden getestet. Die besten optischen Induktionen übertreffen die mit den bisher verwendeten optisch aktiven Phosphor-haltigen Katalysatoren erreichbaren erheblich.
Additional Material:
13 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170407
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