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  • 1
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers of acrylonitrile and vinylchloride are synthesized by emulsion polymerization using the redox catalyst ammonium peroxodisulphate/sodium hydrogensulphite. To achieve a sufficient reproducibility of the polymerization process it is essential to control the concentration of heavy metal ions which are introduced by reaction components and by corrosion of parts of the polymerization apparatus. Distrubances during the copolymerization by a changing concentration of heavy metal ions cause changing induction periods and changing polymerization rates of equal polymerization charges. Polymers with changing chemical composition and molecular weight are obtained.To avoid uncontrolled changes of the reaction conditions, the efficiency of several complexing agents as components of buffer systems for heavy metal ions is investigated.It is shown that the system ammonium iron sulphate/citric acid (molecular ratio 1:33,8) is able to decrease the sensitivity of the polymerization process to changing concentrations of iron(II) ions, to improve the reproducibility of the copolymerization and to produce polymers with a diminished standard deviation of the analytical data.
    Notes: Copolymerisate aus Acrylnitril und Vinylchlorid werden in wäßriger Emulsion mit dem Redoxkatalysator Ammoniumperoxodisulfat/Natriumhydrogensulfit hergestellt. Wesentlich für die Reproduzierbarkeit des Polymerisationsansatzes ist eine Kontrolle der Konzentration von Schwermetallionen, die durch Reaktionskomponenten und durch korrodierende Anlagenteile eingeschleppt werden können. Störungen der Copolymerisation durch wechselnde Schwermetallionenkonzentrationen äußern sich in unterschedlichen Umsatzgeschwindigkeiten gleicher Ansätze. Man erhält dann Polymerisate mit wechselnden chemischen Zusammensetzungen und Molekulargewichten.Um unkontrollierbare Schwankungen der Reaktionsbedingungen zu vermeiden, werden mehrere Komplexbildner auf ihre Wirksamkeit als Komponenten von Puffersystemen für Schwermetallionen untersucht.Mit dem System Eisen(II)-ammoniumsulfat/Citronensäure (Molverhältnis: 1:33,8) gelingt es, die Störanfälligkeit des Polymerisationsansatzes gegenüber Schwankungen der Eisenionenkonzentration herabzusetzen und die Copolymerisation reproduzierbarer, d. h. mit einer verringerten Standardabweichung der Analysendaten durchzuführen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The heterogeneous polymerization of acrylonitrile in aliphatic hydrocarbons is in its kinetic behaviour similar to the bulk polymerization. This is particularly the case at low conversions (〈50%). The results obtained in single-stage continuous polymerizations with short residence times are discussed in this context.The redox initiator system employed, consisting of tert.-butylhydroperoxide, sulphur dioxide and trichloroacetic acid, leads to special characteristics in the chemical structure of the acrylonitrile polymers. Parallel with the polymerization, the redox components react with acrylonitrile to form N-tert.-butylacrylamide, which can be incorporated into the growing polymer chain. A further effect of the initiator system is that the polymers formed contain a comparatively high proportion of sulphur fixed in the polymer, mainly in form of sulphonate groups. This is due to specific initiating and terminating reactions. As a result of hydrolysis the polymers also have relatively high concentrations of carboxyl groups.
    Notes: Die Fällungspolymerisation von Acrylnitril in aliphatischen Kohlenwasserstoffen steht in inherm kinetischen Erscheinungsbild der Acrylnitril-Massepolymerisation nahe. Dies gilt insbesondere für den Bereich niedriger Umsätze (〈50%). In diesem Zusammenhang werden Ergebnisse diskutiert, die bei der einstufigen kontinuierlichen Polymerisation unter Einstellung kurzer Verweilzeiten erhalten wurden.Das eingesetzte Redoxstartersystem, bestehend aus tert.-Butylhydroperoxid/Schwefeldioxid/Trichloressigsäure, führt zu charakteristischen Besonderheiten im chemischen Aufbau der Acrylnitril-Polymeren. In einer parallel zur Polymerisation ablaufenden Umsetzung der Redoxkomponenten mit Acrylnitril entsteht N-tert.-Butylacrylamid, das als Struktureelement in die wachsende Polymerkette eingebaut werden kann. Das Initiatorsystem bewirkt weiterhin, daß die anfallenden Polymeren durch spezifische Start- und Abbruchreaktionen einen vergleichsweise hohen Gehalt and polymerfixiertem Schwefel, vorwiegend in Form von Sulfonatgruppen, aufweisen und durch Hydrolyse eine relative hohe Konzentration an Carboxylgruppen besitzen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Comparative calculations are conducted for triad models of polyacrylonitrile (PAN) and poly(vinyl chloride) (PVC) using the semiempirical MNDO method. By comparing the so obtained geometrical, thermodynamical, and electronic values it is possible to obtain information concerning the variation in the properties of PAN with stereochemically different structures. Consequently, the glass transition temperature of syndiotactic PAN is predicted to be higher than that of the isotactic form. As in case of PVC, it is expected that decreasing the polymerization temperature would lead to the preferred formation of syndiotactic segments in PAN. The necessary temperature is, however, in the latter case much lower. The calculated acidities indicate that a higher tendency toward racemization is to be expected for syndiotactic PAN as compared with isotactic PAN.
    Notes: Zusammenfassend läßt sich sagen, daß sich die Modelle für die Diastereomere des PAN in ihren Stabilitäten und Reaktivitäten noch weniger unterscheiden als die entsprechenden PVC-Modelle. Daraus läßt sich der Schluß ziehen, daß eine Beeinflussung der Stereoregularität des PAN allein durch Erniedrigung der Polymerisationstemperatur nicht zu erreichen ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 94 (1982), S. 159-169 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zur Modifizierung der Eigenschaften von Polymer-Werkstoffen gewinnt zunehmend das „Legieren“ von Polymeren an Bedeutung. Kennzeichnend für Polymerlegierungen ist ihre Phasigkeit. Vollständige, partielle oder fehlende Verträglichkeiten von Polymeren führen zu unterschiedlichen Phasigkeiten der Legierungen. Zur Analyse der Phasigkeit eignen sich unter anderem dynamisch-mechanische Methoden: Danach sind Polymerlegierungen einphasig, wenn nur ein diskreter Schubmodul-Abfall zu beobachten ist, auch wenn sich dieser über einen breiteren Temperaturbereich erstreckt als bei den Mischungskomponenten. Aliphatische (Polyester)-polycarbonate und Tetramethylbisphenol-A-polycarbonat sind neuartige, mit PVC verträgliche Polymer-Modifikatoren. Die (Polyester)-polycarbonate (aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol, Neopentandiol und Diphenylcarbonat) ergeben mit PVC einphasige Legierungen, die oberhalb der Mischungs-Glasübergangstemperaturen die Charakteristiken von Weich-PVC und weit unterhalb dieser Temperatur noch Zähigkeitseigenschaften aufweisen. Das besondere Hochtemperaturverhalten des harzartigen Tetramethylbisphenol-A-polycarbonats ermöglicht die Herstellung von Legierungen mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 21 (1982), S. 174-184 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Polymer alloys ; Polyvinyl chloride ; Polyblends ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Polymer alloying is acquiring ever increasing significance for the modification of polymeric materials. Polymer alloys are defined by their phase character, which in turn is determined by the mutual compatibility or incompatibility of the components. Suitable techniques for the analysis of the phase character include, inter alia, dynamic-mechanical methods, according to which a polymer alloy may be considered in a simplified manner as single-phase when only one glass transition is observed, even if it extends over a broader temperature range than in the case of the pure components. Aliphatic (polyester)-polycarbonates and tetramethylbisphenol-A polycarbonate are new, PVC-compatible, polymer modifiers. The (polyester)-polycarbonates (from adipic acid, hexane-1,6-diol, neopentanediol, and diphenyl carbonate) yield with PVC single-phase alloys that at temperatures above the glass transitions of the mixture display the characteristics of soft PVC and that are tough far below this temperature. The special high-temperature properties of the resin-like tetramethylbisphenol-A polycarbonate permits the preparation of alloys with increased dimensional stability under heat (higher deflection temperatures under load).
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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