ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
1-Isopropyliden-dicyclopentadien (III) wurde mit verschiedenen kationischen Katalysatoren (BF3·O(C2H5)2, TiCl4, Aluminiumäthylhalogeniden) zu amorphen Polymeren von hohem Molekulargewicht, im allgemeinen über 50 000, polymerisiert. Unter milden Bedingungen wurden keine öligen Oligomeren oder unlösliche Polymere erhalten.UV-, IR- und NMR-Untersuchungen zeigten, daß bei der Polymerisation 1.4-Öffnung erfolgt, wobei ein Polymeres entsteht, dessen Grundbausteine zwei Doppelbindungen enthalten. Ergebnisse der Pyrolyse unterbauen die vorgeschlagene Struktur.Der hohe Wert (0,74) des Exponenten der KUHN-MARK-HOUWINK-Gleichung zeigt an, daß es sich um ein lineares Polymeres handelt. Der Index der Uneinheitlichkeit, der aus der integralen Molekulargewichtsverteilung abgeleitet wurde, betrug 1,64. Die molekularen Dimensionen in Lösung wurden nach STOCKMAYER-FIXMAN und KURATA-STOCKMAYER bestimmt. Die charakteristische Konstante des Polymeren K⊖ (5,5·10-4) und der Parameter C∞ wurden mit denen anderer linearer Polymeren verglichen.Die kationische Copolymerisation von III mit 1-Isopropyliden-3a.4.7.7a-tetrahydroinden (I) ergab: r(I) = 1,05 ± 0,6 und r(III) = 2,29 ± 0,68.
Notes:
1-Isopropylidene-dicyclopentadiene (III) has been homopolymerized by means of different cationic catalysts (BF3·OEt2, TiCl4, aluminum ethyl halides) to give amorphous polymers of high mol. wt., generally above 50,000. No oily oligomers or insoluble polymers were obtained under mild conditions.UV, IR, and NMR analysis showed that the repeating unit of the polymer arises from 1.4 opening of the conjugated diene system and that it contains two double bonds. Pyrolysis results support the proposed structure.The high value (0.74) of the exponent of the KUHN-MARK-HOUWINK equation indicates that the polymer is linear. The polydispersity index, deduced from the integral mol. wt. distribution function, was 1.64. The molecular dimensions in solution were determined by the STOCKMAYER-FIXMAN and KURATA-STOCKMAYER treatments. The characteristic constant K⊖ (5.5·10-4) and the parameter C∞ of the polymer were compared with those of other linear polymers.The cationic copolymerization of III with 1-isopropylidene-3a.4.7.7a-tetrahydroindene (I) gave: r(I) = 1.05 ± 0.6 and r(III) = 2.29 ± 0.68.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021430121
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