ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Chemical Transport of MoO2 and Mo4O11 with HgCl2. Experiments and CalculationsExperiments and thermochemical calculations on the chemical transport of MoO2 (and MoO2 + Mo4O11 resp.) were carried out in the temperature range T = 853-1213 K (and 853-1053 K resp.) at constant concentration of the transport agent HgCl2.Furthermore the dependence of chemical transport on reaction-time was examined using a method of continuosly weighing (“transport balance”) where up to 3 successive stationary states with different transport rates could be observed. With MoO2 as starting material experiments and thermochemical calculations show decreasing transport rates at increasing temperature T (T = 0,5 · (T1 + T2)); the chemical equilibrium dominating the endothermic transport is \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm MoO}_{2,{\rm s}} + {\rm HgCl}_{2,{\rm g}} = {\rm MoO}_2 {\rm Cl}_{2,{\rm g}} + {\rm Hg}_{\rm g}. $$\end{document}Beginning at lower temperature (T ≤ 893 K) and starting from MoO2 and Mo4O11 at first predominantly MoO2 is deposited at T1; the starting material (at T2) decomposes into Mo4O11 and MoO3. In the final state MoO3 remains at T2 in accordance with the thermochemical calculations. MoO3 (at T2) also reacts with the transport agent, but because of the secondary reaction in the deposition zone only Mo4O11 is deposited there. At higher T (T 〉 893 K) MoO3 is not formed, at T1 in the first stationary state predominantly Mo4O11 besides little MoO2 is deposited, in the second stationary state only MoO2 is formed. The influence of the gaseous oxides (MoO3)n (n = 3 to 5) increases with increasing temperatures T thus raising the velocity of migration of Mo4O11.
Notes:
Zum chemischen Transport von MoO2 (bzw. MoO2 + Mo4O11) wurden Experimente und thermodynamische Modellrechnungen im Temperaturbereich T = 853-1213 K (bzw. 853-1053 K) bei konstanter Konzentration des Transportmittels HgCl2 durchgeführt. Ferner wurde die Zeitabhängigkeit des chemischen Transports mit einer kontinuierlichen Wägemethode („Transportwaage“) untersucht, wobei bis zu 3 aufeinanderfolgende stationäre Zustände mit unterschiedlichen Transportraten beobachtet werden konnten. Mit MoO2 als Ausgangsbodenkörper zeigen Experimente und Modellrechnungen eine mit wachsender mittlerer Temperatur T (T = 0,5 · (T1 + T2)) abnehmende Transportrate; das den endothermen Transportvorgang bestimmende Reaktionsgleichgewicht ist \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm MoO}_{2,{\rm s}} + {\rm HgCl}_{2,{\rm g}} = {\rm MoO}_2 {\rm Cl}_{2,{\rm g}} + {\rm Hg}_{\rm g}. $$\end{document}Ausgehend von einem Gemenge von MoO2 und Mo4O11 wird bei tieferer mittlerer Temperatur (T ≤ 893 K) zunächst überwiegend MoO2 bei T1 abgeschieden; dabei zerfällt Mo4O11 (bei T2), und MoO3 bleibt in Übereinstimmung mit der Modellrechnung zurück. Auch MoO3 (bei T2) reagiert im weiteren Verlauf mit dem Transportmittel, aufgrund der Folgereaktion im Senkenraum wird aber dort nur Mo4O11 abgeschieden. Ist T höher (T 〉 893 K), so entsteht MoO3 nicht mehr; bei T1 wird dann im 1. stationären Zustand hauptsächlich Mo4O11 neben wenig MoO2, im 2. stationären Zustand nur noch MoO2 abgeschieden. Der Einfluß der gasförmigen Oxide (MoO3)n (n = 3 bis 5) wächst mit steigender mittlerer Temperatur T und erhöht so die Wanderungsgeschwindigkeit von Mo4O11.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905870115
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