ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
With the objective of scanning the molecular structure of PVC, its reaction with alkali in tetrahydrofurane which has been published previously was reexamined in detail. It was found that, stirring of a 1% solution of PVC in THF with KOH/MeOH at room temperature or 60°C for 90 min yields a product which has only two-thirds of the original K-value. If reacted at room temperature 16 molecules of HCl per 100 VC-units will be eliminated, obtaining at the same time 12 double bonds and the introduction of 2 oxygen atoms. If the splitting is performed at 60°C, 30 molecules of HCl per 100 VC-units will be eliminated obtaining 15 double bonds and the introduction of 10 oxygen atoms.Analysis by gelpermeation chromatography in combination with balance of materials indicates that parallel to chain splitting an increase in molecular weight takes place possibly by intermolecular elimination of HCl. As compared to reactions with low molecular weight compounds the possibility will be discussed that the splitting of the chain in THF could have proceeded at a head-to-head-addition site after HCl elimination followed by saponification (retroaldolreaction).
Notes:
Unter dem Gesichtspunkt, die Feinstruktur von PVC abzutasten, wurde dessen bereits beschriebene Umsetzung mit Alkali in Tetrahydrofuran nochmals untersucht. Dabei wurde gefunden, daß man beim anderthalbstündigen Verrühren einer 1proz. Lösung von PVC in Tetrahydrofuran mit methanolischer KOH bei Zimmertemperatur oder 60 °C ein Reaktionsprodukt erhält, dessen K-Wert (als Maß für das Molekulargewicht) auf ⅔ des Ursprungs abgefallen ist. Arbeitet man bei Zimmertemperatur, so werden aus je 100 VC-Einheiten 16 Moleküle HCl eliminiert; dabei erhält man 12 Doppelbindungen, Außerdem sind 2 Sauerstoffatome in das Makromolekül eingetreten. Bei der 60°C-Spaltung verliert man auf je 100 VC-Einheiten 30 Moleküle HCl unter Erhalt von 15 Doppelbindungen und Einbau von 10 Sauerstoffatomen.Eine gelpermeationschromatographische Analyse in Kombination mit der Stoffbilanz zeigt, daß parallel zur Verkleinerung von Molekülen durch Kettenspaltung auch eine teilweise Vergrößerung der Ketten durch möglicherweise intermolekular HCl-Abspaltung stattgefunden hat.An Hand von Modellbetrachtungen aus der niedermolekularen Chemie wird diskutiert, daß die Kettenspaltung in Tetrahydrofuran nach HCl-Eliminierung und -Verseifung an einer Kopf-Kopf-Additionsstelle eingesetzt haben könnte (Retroaldolspaltung).
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1975.050470104
Permalink
