ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Investigation of Inorganic Non-stoichiometric Compounds. XXI. On the Understanding of the Chemical Transport of Ti4O7, Ti5O9, and Ti6O11 in the Presence of the Transporting Agents HgCl2 and TeCl4Transport experiments starting with a phase TinO2n-1 (e.g. Ti4O7) and with HgCl2 as transporting agent show, that in a temperature gradient at the lower temperature T1 the neighbour phase with a higher oxygen content Tin+1O2n+1 (e.g. Ti5O9) is deposited. As we know from previous investigations, results of experiments with TeCl4 as transporting agent are comparable. Now on the basis of thermodynamical calculations it could be proved that in dry systems Ti/O/HgCl2 and Ti/O/TeCl4 (O/Ti 〈 2,0) a measurable transport of a TiOx phase resulting in the deposition of a higher phase cannot take place. Observed and calculated results agree, if small amounts of H2O are present resulting in the formation of HCl from HgCl2 or TeCl4 added as transporting agent. The refinement of the model now makes it possible to calculate the composition of the compound deposited at the temperature T1 also in systems with numerous closely neighbouring phases and for given experimental conditions.
Notes:
Transportexperimente, ausgehend von einem Bodenkörper TinO2n-1 (z.B. Ti4O7), mit dem Transportmittel HgCl2 zeigen, daß im Temperaturgefälle bei der niedrigeren Temperatur T1 die nächsthöhere Phase Tin+1O2n+1 (z.B. Ti5O9) abgeschieden wird. Bereits länger bekannte Beobachtungen mit TeCl4 als Transportmittel zeigten einen analogen Verlauf. Wie aus thermodynamischen Modellrechnungen hervorgeht, ist in den wasserfreien Systemen Ti/O/HgCl2 und Ti/O/TeCl4 (O/Ti 〈 2,0) ein meßbarer TiOx-Transport unter Abscheidung der höheren Nachbarphase nicht zu erwarten. Experimenteller und beobachteter Verlauf stimmen dagegen vollkommen überein, wenn die Gegenwart geringer Mengen H2O und dadurch aus HgCl2 bzw. TeCl4 entstehendes HCl in Betracht gezogen wird. Die Verfeinerung der Modellbetrachtung ermöglicht nun, auch in Systemen mit zahlreichen eng benachbarten Phasen für gegebene experimentelle Bedingungen den bei T1 zu erwartenden Bodenkörper vorherzuberechnen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835030816
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