ISSN:
1434-4475
Keywords:
Aliphatic amines
;
Cuprate(III)
;
Taft relationship
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Kinetik der Oxidation einiger primärer, sekundärer und tertiärer aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat wurde in alkalischem Medium untersucht. Die Reaktion war jeweils erster Ordnung bezüglich Substrat und Oxidationsmittel. Die Reaktionsgeschwindigkeit nahm mit zunehmender Ionenstärke ab. Die Reaktivität stieg in der Reihenfolge sekundäre 〉 primäre 〉 tertiäre Amine an. Ein Mechanismus, der die Bildung eines Adduktes zwischen Amin und Kupfer(III)-monotellurat beinhaltet, wird vorgeschlagen. Dieses Addukt dissoziiert in einem langsamen Schritt, gefolgt von schnellen Schritten, in denen die gefundenen Produkte gebildet werden. Die Anwendbarkeit derTaft-Beziehung wurde getestet und unterstützt den vorgeschlagenen Mechanismus.
Notes:
Abstract The kinetics of oxidation of some primary, secondary and tertiary aliphatic amines by ditelluratocuprate(III) was studied in alkaline medium. The order in both substrate and oxidant was found to be unity each. The reaction rate decreased with increase in ionic strength. The order of reactivity of amines was found to be secondary 〉 primary 〉 tertiary. A mechanism was proposed involving an adduct formation between amine and monotelluratocuprate(III), which dissociates further in a slow step followed by fast steps to give required products. TheTaft linear free energy relationship was shown to be applicable which also supports the proposed mechanism.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00799235
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