ISSN:
0003-3146
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Poly(p-phenylene-1,3,4-oxadiazole) is prepared from terephthalic acid and hydrazine sulfate in oleum and can be formed to fibers with extraordinary temperature resistance and good textile physical properties by wet-spinning from sulfuric acid solution. Since the polymer is neither meltable nor dilutable in usual organic solvents, no efficient and ecological processing method is accessible. The aim of the present investigations was the synthesis of meltable copoly(oxadiazole)s by chemical modification for melt-spinning. Dicarboxylic acids were used as comonomers increasing the flexibility of polymer chains and influencing intermolecular interactions. The cocondensation with sufficiently stable dicarboxylic acids was carried out in oleum or in a mixture of amidosulfonic acid and sulfuric acid. Excluding sulfuric acid at all, copolyoxadiazoles were prepared with dihydrazides and dichlorides via polyhydrazides. Among the synthesized copoly(oxadiazole)s only such ones were softable and meltable, that contain isophthalic acid in addition to terephthalic acid and one or two additional dicarboxylic acids. Promising results were achieved with 5-carboxypentyl-N-trimellitic imide and other dicarboxylic acids of cyclic imides with aliphatic segments. An additional lowering of softening and melting temperature succeeded with low portions of aliphatic dicarboxylic acids. Meltable copolymers without aliphatic chain segments were obtained with bromoterephthalic acid. Softening and melting temperatures were in a range of 220-375°C. TG analysis showed only a trivial decrease of thermostability compared to the homopolymer. Selected copoly(oxadiazole)s were processed in a piston spinning machine. One part of the obtained filaments was brittle, but others were flexibel and stretchable.
Notizen:
Poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazol) entsteht aus Terephthalsäure und Hydrazinsulfat in Oleum und kann aus Schwefelsäurelösung durch Naßspinnen zu Faserstoffen mit hervorragender Temperaturbeständigkeit und guten textilphysikalischen Eigenschaften verformt werden. Da das Polymere weder schmilzt noch in ülichen organischen Lösungsmitteln löslich ist, steht bisher kein ökonomisch und ökologisch günstiges Verarbeitungsverfahren zur Verfügung. Ziel der vorliegenden Untersuchungen war die Synthese schmelzspinnfähiger Copolyoxadiazole durch chemische Modifizierung. Dazu wurden Dicarbonsäuren als Comonomere eingesetzt, die die Beweglichkeit der Polymerketten erhöhen und die zwischenmolekulare Wechselwirkung beeinflussen.Die Cokondensation mit hinreichend stabilen Dicarbonsäuren erfolgte in Oleum order in einem Gemisch aus Amidosulfonsäure und Schwefelsäure. Völlig ohne Schwefelsäure entstehen Copolyoxadiazole aus Dihydraziden und Dichloriden auf dem Weg über die Polyhydrazide. Von den synthetisierten Copolyoxadizolen erwiesen sich solche als erweichungs- und schmelzfähig, die neben Terephthalsäure noch Isophthalsäure und ein oder zwei weitere Dicarbonsäuren enthalten. Gute Ergebnisse wurden mit 5-Carboxypentyl-N-trimellitimid und anderen Dicarbonsäuren cyclischer Imide mit aliphatischen Segmenten erzielt. Eine zusätzliche Senkung der Erweichungs- und Schmelztemperatur gelang durch geringe Anteile an aliphatischen Dicarbonsäuren. Mit Bromterephthalsäure entstanden schmelzfähige Copolymere ohne aliphatische Kettensegmente. Die Erweichungs- und Schmelztemperaturen lagen zwischen 220 und 375°C. Die TG-Analyse zeigte einen nur geringen Abfall der Thermostabilität im Vergleich zum Homopolymeren. Ausgewählte Copolyoxadiazole wurden in einer Kolbenspinneinrichtung verarbeitet. Die Fäden waren zum Teil spröde, andere flexibel und reckfähig.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1995.052280108
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