ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloaddition Reactions of α-Chloroalkylideneamine Oxides with Hetero-enes, I; Carbonyl CompoundsCycloaddition reaction of N-(2-chloroethylidene)cyclohexylamine oxide (2) with the hetero-enes 1a - 1f at 10°C in the presence of AgBF4 in 1,2-dichloroethane as solvent furnishes the reactive, dipolar intermediate iminium salts 3a - 3f. Subsequent reduction of 3a - 3f in water by NaBH4 yields the substituted 1,3-dioxa-4-azacyclohexanes 4a - 4f. From the bicyclic “hetero-ene” camphor (5) and from cholestanone (8) the spirocyclic compounds 7 and 9 have been obtained in an analogous way. - On the other hand, reaction of the hetero-enes 1c, 1e, 1f, and cyclododecanone (11) with 2 in the presence of AgBF4 give the iminium salts 3c, 3e, 3f and 12 which, in aquous 10% KCN solution, yield the nitriles 10a - 10c and 13 as mixtures of their isomers.
Notes:
Durch Cycloaddition des aus N-(2-Chlorethyliden)cyclohexylamin-oxid (2) in Gegenwart von AgBF4 in 1,2-Dichlorethan bei -10°C entstehenden reaktiven dipolaren Zwischenprodukts an die Hetero-ene 1a - 1f sowie anschließende reduktive Behandlung der Iminiumsalze 3a - 3f mit NaBH4 in Wasser entstehen die substituierten 1,3-Dioxa-4-azacyclohexane 4a - 4f; aus dem bi-cyclischen “Hetero-en” Campher (5) und aus Cholestanon (8) werden in analoger Weise die spiro-cyclischen Verbindungen 7 bzw. 9 erhalten. - Andererseits werden aus 1c, 1e, 1f sowie aus Cyclododecanon (11) mit 2 in Gegenwart von AgBF4 und anschließender Reaktion der Iminiumsalze 3c, 3e, 3f bzw. 12 mit 10proz. wäßriger KCN-Lösung die Nitrile 10a - 10c sowie 13 als Isomerengemische synthetisiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800507
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