ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Une étude a été faite pour les états 1∑+ de la molécule LiH selon la Méthode d'interactions de configurations, à Partir d'une base nonorthogonale de fonctions à un électron en coordonnées élliptiques. Pour les états X1∑+ et A1∑+ on a obtenu quelques fonctions d'onde avec des paramètres très bien optimisés. Ces fonctions-ci ont été combinées pour construire une fonction d'onde plus grande, ce qui a donné des résultats améliorés pour les deux états pour un grand nombre de valeurs de R. Comme la fonction d'onde est suffisamment vaste pour donner de bonnes bornes supérieures pour le second et le troisième état excité, on donne aussi la troiseème et la quatrième recine de 1'équation séculaire. Les calculs ont été faits pour 34 valeurs de R dans 1'intervalle 1 ≤ R ≤ 10 bohr (b).La courbe X1∑+ calculée a un minimum à Re = 3.060b (3.015b) avec E(Re) = -8.0556 Hartree (H) (-8.07004), μ(Re) = -5.89 debye (d)(-5.88d) et μ/(R dμ/dR)|Re = +1.75 (1.80 ± 0.3). Pour l'état A1∑+: Re = 4.928b (4.906b), E(Re) = -7.9372H (-7.9496H), μ(Re) = +3.96d et μ/(R dμ/dR)|Re =-0.471. Les valeurs en parenthèses sont les résultats expérimentaux. L'analyse vibrationelle et rotationnelle numérique est en bon accord avec l'expérience pour les deux états. L'état A1∑+ a une anharmonicité négative prononcée. Dans les deux états trois configurations d'ordre zéro interagissent fortement d'une façon qui varie avec R.Le second état excité, qui n'a pas été observé jusqu'ici, a deux minima: l'un métastable à R = 3.70b et l'autre à R ≈ 10.00b. Le troisième état excité paraît avoir un minimum à R ≈ 7.00b.
Abstract:
Die 1∑+ Zustände des LiH-Moleküls wurden mit der Konfigurationswechselwirkungsmethode studiert. Dabei wurde ein System von nicht-ortogonalen Einelektronfunktionen in elliptischen Koordinaten benutzt. Einige Wellenfunktion mit wohl optimisierten Parametern wurden für die X1∑+ und A1∑+ Zustände erhalten. Diese Funktionen wurden dann zu grösseren Wellenfunktionen kombiniert welche verbesserte Resultate für beide Zustände über eine weite Reihe von Kernabständen gaben. Die dritte und vierte Wurzeln werden auch berichtet, da die Wellenfunktion genügend umfassend ist um gute obere Grenzen für die zwei Zustände zu geben. Die Berechnungen wurden für 34 Kernabstände in der Reihe 1 ≤ R ≤ 10 bohr (b) gemacht.Die berechnete X1∑+-Kurve hat ein Minimum für Re = 3.060b (3.015b), mit E(Re) = -8.0556 Hartree (H)(-8.0704), μ(Re) = -5.89 debye (d) (-5.88d) und μ/(R dμ/dR)|Re = +1.75 (1.80 ± 0.3). Für den A1∑+-Zustand; Re = 4.928b (4.906b), E(Re) = -7.9372H (-7.9496H), μ(Re) = +3.96d und μ(R dμ/dR)|Re = -0.471. Die Werte in Klammern sind Experimentalwerte. Die numerische Schwingungs- und Rotations-analyse stimmt mit den Experimentalresultaten für beide Zustände wohl überein. Der A1∑+-Zustand hat eine ausgesprochene negative Anharmonizität. Für beide Zustände zeigen drei Konfigurationen nullter Ordnung starke Wechselwirkungen.Der noch nicht beobachtete zweite angeregte Zustand hat zwei Minima, ein metastabiles Minimum für R = 3.70b und ein anderes für R ≈ 10.00b. Der dritte angeregte Zustand erscheint auch ein Minimum für R ≈ 7.00b zu haben.
Notes:
A configuration interaction study was completed on the 1∑+ states of the LiH molecule using a nonorthogonal one-electron basis in elliptical coordinates. A few wave functions with highly optimized parameters were obtained for the X1∑+ and A1∑+ states and combined to construct a larger wave function which gave improved results for both states over a wide range of R values. The third and fourth roots are also reported since the wave function is extensive enough to give good upper bounds for the two states. Calculations were completed for 34 values R in the range 1 ≤ R ≤ 10 bohr (b).The calculated X1∑+ curve has a minimum at Re = 3.060b (3.015b), with E(Re) = -8.0556 Hartree (H) (-8.0704), μ(Re) = -5.89 debye (d) (-5.88d) and μ/(R dμ/dR)|Re = 1.75 (1.80 ± 0.3). For the A1∑+ state, Re = 4.928b (4.906b), E(Re) = -7.9372H(-7.9496H), μ(Re) = +3.96d and μ/(R dμ/dR)|Re = --0.471. The values in parentheses are experimental results for comparison. The numerical vibrational and rotational analysis agreed well with experiment for both states. The A1∑+ state exhibited a pronounced negative anharmonicity. Both states show strong interaction of three zeroth-order configurations, the nature of which changes considerably with R.The thus far unobserved second excited state has two minima, a metastable one at R = 3.70b and another at R ≈ 10.00b. The third excited state also appears to have a minimum at R ≈ 7.00b.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020507
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