ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XLIII1). - Experiments with Lithiated α,ω-Alkylene Diisocyanides1,2-Ethylene diisocyanide (4a) reacts with two equivalents of butyllithium (- 100°C) to give 1,1-dilithio-1,2-ethylene diisocyanide (7) which with ketones yields the oxazines 11. - 1,3-Propylene diisocyanide (4b) reacts with one equivalent butyllithium (- 70°C) to furnish 1-lithio-1,3-propylene diisocyanide (12) which cyclizes to afford 3-lithio-1-pyrrolin-3-yl isocyanide (14). With ketones, chlorotrimethylsilane, and epoxides 14 furnishes the compounds 17-19 and 21. -1,4-Butylene diisocyanide (4c) reacts (- 100°C) with one equivalent butyllithium to give 1-lithio-1,4-butylene diisocyanide (23), and with two equivalents to give 1,4-dilithio-1, 4-butylene diisocyanide (28). Both compounds are thermolabile, but can be trapped by electrophils which react below -60°C.
Notes:
1,2-Ethylendiisocyanid (4a) reagiert mit zwei Äquivalenten Butyllithium (-100°C) zum 1,1-Dilithio-1,2-ethylendiisocyanid (7), das mit zwei Äquivalenten eines Ketons die Oxazine 11 liefert. - 1,3-Propylendiisocyanid (4b) liefert mit einem Äquivalent Butyllithium ( - 70°C) 1-Lithio-1,3-propylendiisocyanid (12), das zum 3-Lithio-1-pyrrolin-3-ylisocyanid (14) cyclisiert, welches mit Ketonen, Chlortrimethylsilan und Epoxiden die Verbindungen 17-19 und 21 liefert. - 1,4-Butylendiisocyanid (4c) ergibt mit einem Äquivalent Butyllithium 1-Lithio-1,4-butylendiisocyanid (23), mit zwei Åquivalenten 1,4-Dilithio-1,4-butylendiisocyanid (28) (- 100°C). Beide Lithiumverbindungen sind thermolabil, können aber mit solchen Elektrophilen abgefangen werden, die bereits unterhalb -60°C reagieren.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800104
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