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  • 1
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The UV-spectrometer is proposed in the literature as a second detector for gel permeation chromatography, independent of the usual differential refractometer. The intention is to get information on the variation of the chemical composition of styrene copolymers with molecular weight. The present paper disproves the usual assumption that UV-absorption of styrene copolymers is depending only on the concentration of phenyl rings. However, the absorption also depends on the length of the styrene sequences and therefore mostly on the monomer ratio in the copolymer.The UV-spectra of binary styrene copolymers with ecrylonitrile, maleic anhydride and butadiene were measured at different monomer ratios. From the measurements we calculated the molar absorption coefficient of the phenyl ring for different absorption bands. In comparison with homopolystyrene it is shown that both the position and the absorption coefficient of the bands can depend on the sequence length distribution of the copolymers. We suggest this to be caused by dispersion interactions between neighbouring phenyl rings.Consequences for the use of a UV-spectrometer as a detector for gel permeation chromatography are discussed.
    Notes: Das UV-Spektrometer wurde in der Literatur als zweiter, von dem Differentialrefraktometer unabhängiger Detektor für die Gel-Permeations-Chromatographie von Styrol-Copolymerisaten vorgeschlagen, um Aussagen über die Molekulargewichtsabhängigkeit der chemischen Zusammensetzung von Styrolcopolymeren zu erhalten. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, daß entgegen den bisherigen Annahmen die UV-Absorption nicht nur von der Konzentration der Styrolkomponente in der untersuchten Lösung, sondern auch von der Länge der Styrolsequenzen und damit meistens von dem Monomerenverhältnis im eingesetzten Copolymerisat abhägt.Es wurden die UV-Spektren von binären Styrol-Copolymerisaten mit Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid bzw. Butadien in Abhängigkeit vom Monomerenverhältnis bestimmt und die auf den Styrolgehalt normierten Extinktionskoeffizienten der einzelnen Banden berechnet. Dabei zeigte sich im Vergleich zum Homo-Polystyrol, daß sowohl die Lage des UV-Spektrums als auch das Intensitätsverhältnis der einzelnen Banden, d. h. ihre auf die Styrolkomponente bezogenen Extinktionskoeffizienten von der Sequenzlängenverteilung des Copolymerisates abhängen können. Als Ursache für diesen Effekt wird angenommen, daß die UV-Absorption durch eine Disparsions-Wechselwirkung der Phenylringe benachbarter Styroleinheiten beeinflußt wird.Die Konsequenzen für die Anwendung des UV-Spektrometers als GPC-Detektor werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: A modified method for the determination of the number of isotactic sites C* and the overall propagation rate constant k̄p of propene polymerization catalysts with 14C-labelled carbon oxides is proposed: an excess of 14CO2 or 14CO is added in the abscence of propene and alkylaluminium to a non-deactivated polymer sample drawn from the polymerization slurry.The specific radioactivity of the polymer as a function of the time of contact with the radio-actively labelled inhibitor sharply increases within short times of contact (14CO2 ≤ 20 min, 14CO ≤ 5 min). This is followed by a slower further increase reaching a finite value after 5 to 7h. The initial and end values differ by a factor of 2 to 3. The results are explained in terms of sites with different reactivity assuming that the total number of isotactic sites is determined only after long times of contact with the inhibitor.So far c* was determined with 14CO2 or 14CO by adding the inhibitor during the polymerization in the presence of propene and alkylaluminium; c* was calculated after short times of contact with the inhibitor, whereas the further steady increase in specific radioactivity was exclusively attributed to side reactions caused by reaction with propene and alkylaluminium.By this modified method we obtained for TiCl3·(1/3)AlCl3 at 60°C k̄p = 13 dm3/(mol·s) and c* = 0,012 mol Ti*/mol Titotal. Addition of a free Lewis base to the polymerization mixture increases c* leaving k̄p unchanged. In contrast to this, if TiCl3·(1/3) AlCl3 is milled with a Lewis base k̄p can be increased by a factor of ≈ 2,5 with lower or equal c* -values. The higher activity of extracted TiCl3-catalyst is due to higher k̄p and c* -values as compared to those using TiCl3·(1/3) AlCl3.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The azeotropic copolymerization of styrene and acrylonitrile in methanol with polyvinylmethylether as a protective colloid has been studied. With increasing conversion the site of the polymerization shifts from the sol phase to the gel phase. This view is indicated by measurements of the rate of polymerization with various particle sizes and of the intrinsic viscosity of sieve fractions. It is also supported by a fractionation by molecular weight indicating branching reactions.The evaluation of particle size distribution curves shows that particles are formed in two different steps. The first step involves the precipitation of the polymer molecules followed by coalescence to transparent primary particles with a diameter of the order of 10-3 cm. In the second step some hundred primary particles combine to a secondary particle with a diameter of the order of 10-2 cm which generally contains opaque inclusions and voids. At complete conversion the surface of the particles is proportional to the concentration of the protective colloid.
    Notes: Es wird gezeigt, daß sich bei der azeotropen Fällungscopolymerisation von Styrol/Acrylnitril in Methanol mit Polyvinylmethyläther als Schutzkolloid die Polymerisation mit zunehmendem Umsatz von der Solphase in die Gelphase verlagert. Darauf lassen Messungen der Polymerisationsgeschwindigkeit bei verschiedenen Teilchengrößen und Viskositätsmessungen an Siebfraktionen schließen. Auch eine Molekulargewichtsfraktionierung, die das Vorkommen von Verzweigungsreaktionen wahrscheinlich macht, stützt diesen Befund.Die Auswertung der Korngrößenverteilungen zeigt, daß die Ausbildung der Teilchen in zwei Schritten abläft. Der 1. Schritt besteht in der Ausfällung der Polymermoleküle und anschließenden Koaleszenz zu klaren Primäteilchen von der Größenordnung 10-3 cm. Im 2. Schritt treten einige hundert Primärteilchen zu einem Sekundärteilchen von der Größenordnung 10-2 cm zusammen, das meist trübe Einschlüsse und Lunker enthält. Die Oberfläche bei völlig auspolymerisierten Ansätzen ist der eingesetzten Schutzkolloidkonzentration proportional.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: With the aid of small-angle neutron scattering the molecularly disperse character of a clear mixture of two polymers in the absence of a low molecular weight compound is proved in one case and disproved in the other. If the mixture is molecularly disperse the chemical potential and the coil dimensions can be determined. Poly(methyl methacrylate) and styrene-acrylonitrile copolymers for certain compositions of the copolymer form molecularly disperse mixtures. They are exothermic, have a negative excess entropy of mixing and the coils are expanded as compared with the unperturbed coil dimensions. The theory of solubility parameters of Hildebrand and Scott enables one to find the miscible system, but the experimental second osmotic virial coefficients differ by an order of magnitude from those which could be estimated from this theory.
    Notes: Mit Hilfe der Neutronenkleinwinkelstreuung wird der molekulardisperse Charakter einer glasklaren Mischung von zwei Polymeren bei Abwesenheit eines niedermolekularen Lösungsmittels in einem Fall nachgewiesen, im anderen widerlegt. Falls eine molekulardisperse Mischung vorliegt, können das chemische Potential und die Knäueldimensionen bestimmt werden. Polymethylmethacrylat und Styrol-Acrylnitril-Copolymere bilden für gewisse Zusammensetzungen des Copolymeren molekulardisperse Mischungen. Sie sind exotherm, besitzen eine negative Exzeßentropie und die Molekülknäuel sind gegenüber den ungestörten Knäueldimensionen expandiert. Die Theorie der Löslichkeitsparameter von Hildebrand und Scott ermöglichte zwar die Auffindung des mischbaren Systems, aber die gemessenen zweiten osmotischen Virialkoeffizienten sind in der Größenordnung verschieden von denen, die nach dieser Theorie vorausberechnet werden können.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 82 (1970), S. 560-560 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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