ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Glycosyl Imidates, 10. - Glycosyl Phosphates from Glycosyl TrichloroacetimidatesThe glucosyl trichloroacetimidates 1a-α,β, 8-α, 11-α, 13-α, 15-α and 17-α directly transfer the glycosyl moiety to phosphoric acid mono- and diesters. The acidity of the phosphoric acid derivatives used was sufficient for the activation of the trichloracetimidates, therefore and additional acidic catalyst was not required. From the β- α-glycosyl phophate and from the α-imidates preferentially β-glycosyl phosphates were obtained. Reaction of dibenzyl phosphate (2a) and cetyl phosphate (2c) with 1-α demonstrated that β/α-anomerization is catalyzed by traces of acid. The glycosyl phosphates 3a-α, 3a-β, 3c-β, 3f-α, 9a-β, and 9c-β were partly or totally deprotected. The structures of the synthesized compounds were assigned by 1H. NMR spectroscopy and by comparison with literature data.
Notes:
Die Glycosyl(trichloracetimidate)1-α,β, 8-α 11-αm 13-α, 15-α und 17-α übertragen den Glycosylrest direkt auf Phosphorsäuremono- und -diester. Die Acidität der eingesetzten Phosphorsäurederivate war für die Aktivierung der Trichloracetimidate ausreichend, so daß kein zusätzlicher Katalysator erforderlich war. Dabei wurden aus dem β-Imidat 1-β α-Glycosylphosphat und uas den α-Imidaten bevorzugt β-Glycosylphosphate erhalten. An der Umsetzung von Phosphorsäuredibenzylester (2a) und Phosphorsäure-cetylester (2c) mit 1-α wurde gezeigt, daß die β/α-Anomerisierung durch Spuren Säure katalysiert wird. Die Glycosylphosphosphate 3a-α, 3a-β - 3c-β, 3f-α, 9a-β und 9c-β wurden teilweise oder ganz entschützt. Die Strukturen der synthetisierten Verbindungen wurden 1H-NMR-spektroskopisch und durch Vergleich mit Literaturdaten gesichert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840406
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