ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1.3-Dipolar Cycloadditions, 62. Benzonitrile 4-Nitrobenzylide and its Reactions with CC-Double and Triple BondsThe first representative of the class of nitrile ylides, benzonitrile 4-nitrobenzylide, was generated in a small equilibrium concentration from N-[4-nitrobenzyl]-benzimidoyl chloride (1) by HCl elimination with triethylamine. Cycloadditions to methyl propiolate, ethyl phenylpropiolate and dimethyl acetylenedicarboxylate in situ furnish pyrroles regiospecifically whereas the reactions with methyl acrylate, acrylonitrile and norbornene give pairs of diastereomeric 1-pyrrolines in good yields. Dimethyl fumarate, 1.4-naphthoquinone and acenaphthylene serve as further dipolarophiles. - 4-Nitro-N-benzylbenzimidoyl chloride (27) tautomerizes to 1 on catalysis by triethylamine.
Notes:
Der erste Vertreter der Klasse der Nitril-ylide, das Benzonitril-[4-nitro-benzylid], wurde aus dem N-[4-Nitro-benzyl]-benzimidoylchlorid (1) durch HCl-Abspaltung mit Triäthylamin im Rahmen eines Gleichgewichts freigesetzt und in situ Cycloadditionen zugeführt. Aus Propiolsäure-methylester, Phenylpropiolsäure-äthylester und Acetylendicarbonsäure-dimethylester entstehen regiospezifisch Pyrrole, während die Umsetzungen mit Acrylsäure-methylester, Acrylnitril und Norbornen in guter Ausbeute Paare von diastereomeren Δ1-Pyrrolinen einheitlicher Additionsrichtung ergeben. Fumarsäure-dimethylester, Naphthochinon-(1.4) und Acenaphthylen dienen als weitere Dipolarophile. - 4-Nitro-N-benzyl-benzimidoylchlorid (27) isomerisiert unter Triäthylamin-Katalyse zu 1.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050419
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