ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pyrazolo[3.4-c]carbazoles from 1.4-Cyclohexanedione Bis(phenylhydrazone)The products of the reaction of 1.4-cyclohexanedione bis(phenylhydrazone) in 70perc. methanol or ethanol/n)H2SO4 are, in addition to 2 and 3, Maynly 3-aminocarbazole (4) (with a little of the corresponding sec. amine 30) and the tetrahydro-pyrazolo[3.4-c]carbazoles 10 or 11, respectively. These latter compounds arise by condensation of the hypothetical 3-phenylhydrazonocarbazole 7 with formaldehyde or acetaldehyde formed by concomitant dehydrogenation of the solvent (phenylhydraziniumion as oxidant). Addition of these aldehydes to the reaction mixture raises the yields of 10 and 11 considerably. Benzaldehyde correspondingly gives rise to the formation of 12.10-12 can be dehydrogenated (16,17) and can undergo oxidation as well as degradation with ring opening (ketolactams 19-22, carboxylic acids 23 and 27, ketoester 24, lactone 25). - Permanganate in acetone transforms 11 to the dimer 28 with one pyrazole ring opened. - The spectra of the aforementioned compounds together with the Nuclear Overhauser Effect permit a decision in favor of an angular rather than a linear junction of the pyrazole and carbazole systems.
Notes:
Cyclohexandion-(1.4)-bis-phenylhydrazon (1) reagiert in 70proz. Methanol oder Äthanol/ nH2SO4 außer zu 2 und 3 zu 3-Amino-carbazol (4) und wenig sek. Amin 30 sowie zu den Tetrahydro-pyrazolo[3.4-c]carbazolen 10 bzw. 11. Diese entstehen durch Kondensation des hypothetischen 3-Phenylhydrazono-carbazols 7 mit dem aus dem Lösungsmittel durch Dehydrierung (Phenylhydrazin-Kation) gebildeten Form- und Acetaldehyd. Zusatz dieser Aldehyde zum Reaktionsgemisch erhöht die Ausbeute an 10 und 11. Benzaldehyd liefert analog 12. - 10-12 lassen sich dehydrieren (16, 17) und unter Ringspaltung oxydieren sowie abbauen (Ketolactame 19-22, Carbonsäuren 23 und 27, Ketoester 24, Lacton 25). Permanganat in Aceton führt 11 unter NN-Verknüpfung in das Dimere 28 mit geöffnetem Pyrazolring über. -Die Spektren der vorgenannten Verbindungen erlauben zusammen mit dem Nuclear-Overhauser-Effekt, zu Gunsten einer angulären statt linearen Verknüpfung von Pyrazol- und Carbazol-System zu entscheiden.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701031034
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