ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Metal Tri-cyclopentadienyls of Arsenic, Antimony and BismuthBy reacting the metal trichlorides AsCl3, SbCl3, and BiCl3 with NaC5H5 in diethylether or pentane under mild temperature conditions according to the equation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm MCl}_{\rm 3} + 3{\rm NaC}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} \to {\rm M(C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5})_{\rm 3} + {\rm NaCl}\,\,\,\,{\rm (M} = {\rm As,}\,{\rm Sb,}\,{\rm Bi)} $$\end{document} Yellow As(C5H5)3 and yellow Sb(C5H5)3 were obtained for the first time as well as the known orange and the black Bi(C5H5)3 in improved yield. I.r. and H-n. m. r. studies establish different structures for the three metal organyls. There is trend from a pure diene structure of the rings and C3v symmetry of the molecular skeleton in the case of As(C5H5)3 to π-C5H5 rings, and D3h symmetry of the skeleton in the case of black Bi(C5H5)3. A rapid interconversion of σ-and π-bounded rings should occur in the cases of Sb(C5H5)3 and orange Bi(C5H5)3.
Notes:
Durch Umsetzung der Metalltrichloride AsCl3, SbCl3 und BiCl3 mit NaC5H5 in Diäthyläther bzw. Pentan unter milden Temperaturbedingungen wurden gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm MCl}_{\rm 3} + 3{\rm NaC}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5} \to {\rm M(C}_{\rm 5} {\rm H}_{\rm 5})_{\rm 3} + {\rm NaCl}\,\,\,\,{\rm (M} = {\rm As,}\,{\rm Sb,}\,{\rm Bi)} $$\end{document} erstmals gelbes As(C5H5)3 und gelbes Sb(C5H5)3 sowie das schon bekannte orangefarbene bzw. Schwarze Bi(C5H5)3 in verbesserter Ausbeute erhalten. IR- und 1H-NMR-Unter-suchungen beweisen unterschiedliche Strukturen der drei Metallorganyle. Es findet sich ein Gang von As(C5H5)3 mit reiner Dien-Struktur der Ringe und C3v-Symmetrie des Molekülgerüstes zum schwarzen Bi(C5H5)3 mit π-C5H5-Ringen und D3h-Symmetrie. Bei Sb(C5H5)3 und dem orangefarbenen Bi(C5H5)3 dürfte ein rascher Wechsel zwischen σ- und π-gebundenen Ringen vorliegen.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030320
Permalink
