ISSN:
0323-7648
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
After dissolving in the N2O4/DMF system, cellulose was transformed to sulfate half-esters by reaction with SO2, SO3 · DMF and NOSO4H, resp., and investigated with regard to substituent distribution within the anhydroglucose units by 13C-NMR-spectroscopy. After dissolution in N2O4/DMF all C-6 positions and part of C-2/C-3 are substituted by nitrite ester groups. After sulfatation and subsequent elimination of nitrite ester groups the distribution of sulfate half-ester groups depends largely on the water content in the system. Sulfatation by SO2 or NOSO4H with exclusion of water leads to C-6 substitution only. Employing SO3 · DMF as the acylating agent, addition of water to the system induces a shift of substituent distribution in favour of C-2/C-3. The results are discussed with respect to a possible mechanism of reaction.
Notes:
Im System N2O4/DMF gelöste Cellulose wurde mit SO2, SO3 · DMF und NOSO4H sulfatisiert und hinsichtlich der Substituentenverteilung in den Anhydroglucoseeinheiten mittels 13C-NMR-Spektroskopie untersucht. Beim Auflösen im N2O4/DMF-System erfolgt eine vollständige Substitution in C-6- und eine partielle Substitution in C-2/C-3-Stellung mit Nitritestergruppen. Nach Sulfatierung und Abspaltung vorhandener Nitritestergruppen hängt die Verteilung der Sulfathalbestergruppen erhblich vom Wassergehalt im System ab. Sulfatierung mit SO2 oder NOSO4H im wasserfreien System ergibt ausschlieszlig;lich C-6-Substitution. Bei Verwendung von SO3 · DMF als Acylierungsmittel bewirkt Wasserzusatz eine Verschiebung der Verteilung zugunsten eines höheren C-2/C-3-Anteils. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf einen möglichen Reaktionsmechanismus diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/actp.1986.010371004
Permalink
