ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Arene Complexes with an Inverse Sandwich Structure: The 1:2 Complexes of Hexamethylbenzene with SbCl3, SbBr3, BiCl3, and BiBr3Hexamethylbenzene forms stable 1:2 complexes with SbCl3, SbBr3, BiCl3, and BiBr3 of the type X3E·C6Me6·EX3 (1-4) with an inverse sandwich structure. Crystals of the colourless antimony compounds and of the yellow bismuth compounds are isotypic (tetragonal, space group P42/nnm). The structures are built up of tetrameric units E4X12, which are crosslinked by double-sided arene coordination at each metal center E with four other tetramers, to give a three-dimensional organometallic polymer. While the Bi atoms in 3 and 4 are, to a first approximation, η6 coordinated to the aromatic hydrocarbon from both sides, the Sb atoms in 1 and 2 are shifted sidewise in opposite directions as projected onto the arene plane. The positions of the antimony atoms as well as those of the associated bridging halogen atoms in the lattice can be accounted for by a 50:50 disorder relative to the crystallographic symmetry elements. Isotypic complexes with pentamethylbenzene have also been obtained.
Notes:
Hexamethylbenzol bildet mit SbCl3, SbBr3, BiCl3 und BiBr3 stabile 1:2-Komplexe des Typs X3E·C6Me6·EX3 (1-4) mit inverser Sandwich-Struktur. Die farblosen Antimon- und die gelben Wismut-Komplexe kristallisieren isotyp (tetragonal, Raumgruppe P42/nnm) und besitzen einen Strukturaufbau aus tetrameren Einheiten E4X12, die an jedem Metallatom E über die doppelseitige Aren-Koordination mit vier weiteren Tetrameren zu einem metallorganischen Polymeren verknüpft sind. Während die Bi- Atome in 3 und 4 in guter Näherung doppelseitig zentrisch an den Aromaten gebunden sind (η6), sind die Sb-Atome in 1 und 2 in der Projektion gegensinnig vom Aren-Zentrum seitlich verschoben. Die zugehörigen Sb-Positionen lassen sich im Gitter über eine 50:50-Fehlordnung bezüglich der kristallographischen Symmetrieelemete ebenso beschreiben wie die der brückenständigen Halogenatome. Analoge Komplexe mit Pentamethylbenzol sind isotyp mit den Hexamethylbenzol-Komplexen, was vermutlich in Fehlordnungen begründet ist.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201110
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