ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Structure of Carbonyl(1,4-diaza-1,3-diene)(1,3-diene)iron Complexes and its Dependence on the Nature of the Diene LigandCompounds 1, (DAD)(diene)Fe(CO), have square pyramidal structures with either N,N' apical/basal coordination of the DAD ligand, type 1-C1, or with N,N' basal/basal coordination in type 1-Cs (DAD = 1,4-diaza-1,3-diene). Structural type 1-Cs, which previously was supported by spectroscopic evidence only, is confirmed by X-ray analysis of carbonyl(2,3-dimethylbutadiene)-[glyoxal-bis(isopropylimine)]iron (1ky). The preparation of identical compounds of type 1-C1 by different routes, and the synthesis of examples of both structural types (characterized by 1H NMR, IR, UV-Vis spectra) by identical routes, but with dienes of different π-acidity, demonstrate that the nature of the diene ligand alone is determining the structural type formed. Thus, independent of the DAD ligand, photolysis of (DAD)Fe(CO)3 4 with donor dienes (butadiene, 2-methylbutadiene, etc.) always yields type 1-Cs, while with the pronounced acceptor diene diethyl muconate (ν) structural type 1-C1 is formed exclusively.
Notes:
Die Verbindungen (DAD)(dien)Fe(CO) 1 besitzen quadratisch-pyramidale Strukturen, in denen der DAD-Ligand entweder N,N'-apikal/basal, Typ 1-C1, oder N,N'-basal/basal, Typ 1-Cs, koordiniert sein kann (DAD = 1,4-Diaza-1,3-dien). Der bisher nur spektroskopisch wahrscheinlich gemachte Strukturtyp 1-Cs wird durch Röntgenstrukturanalyse von Carbonyl(2,3-dimethylbutadien)[glyoxal-bis(isopropylimin)]eisen (1ky) bestätigt. Die Darstellung identischer Verbindungen vom Typ 1-C1 auf unterschiedlichen Wegen sowie die Synthese von Vertretern beider Strukturtypen (Charakterisierung über 1H-NMR-, IR-, UV-Vis-Spektren) auf identischem Wege, aber mit Dien-Liganden unterschiedlicher π-Acidität, zeigen, daß der Strukturtyp nur von der Art des Dien-Liganden abhängt. So ergibt die Photolyse von (DAD)Fe(CO)3 4, unabhängig vom DAD-Typ, mit Donor-Dienen (Butadien, 2-Methylbutadien etc.) immer den Typ 1-Cs, während mit dem ausgeprägten Akzeptor-Dien Muconsäure-diethylester (ν) stets der Typ 1-C1 entsteht.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150323
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