ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Boron, XCV. Boron Functional Hexahydrotetrazadiborines: Synthesis, Reactivity, and DimerisationThe synthesis of B-functional 1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,2,4,5-tetramethyl-1,2,4,5,3,6-tetrazadiborines may be achieved through the readily available methylthio and dimethylamino derivatives 3a and 3b. However, attack by nucleophilic or electrophilic reagents will not only result in an exocyclic substitution at boron but also in a ring cleavage. The latter may be reduced by choosing a suitable reagent, e. g., (CH3)2 BBr instead of BBr3. The hexahydrotetrazadiborines are characterized by their tendency to dimerize. Dimerisation is prevented by electron releasing substituents at boron (NR2, OR, SR) but increased in the series Br 〈 Cl ≪ F, H. The nonplanar ring structure of hexahydrotetrazadiborines is responsible for this behaviour as well as for the less selective substitution reactions as compared to the corresponding triazadiborolidines.
Notes:
Zur Synthese B-funktioneller 1,2,3,4,5,6-Hexahydro-1,2,4,5-tetramethyl-1,2,4,5,3,6-tetrazadiborine eignen sich die leicht zugänglichen Methylthio- und Dimethylamino-Derivate 3a und 3b. Nucleophile und elektrophile Agentien bewirken aber nicht nur eine exocyclische Substitution an den Bor-Atomen, sondern auch eine Ringöffnung. Letztere läßt sich durch Wahl geeigneter Reaktionspartner (z. B. (CH3)2 BBr statt BBr3) zurückdrängen. Charakteristisch für die Hexahydrotetrazadiborine ist ihre Dimerisierung, die durch elektronenliefernde Substituenten an den B-Atomen (NR2, OR, SR) unterbunden und in der Substituentenreihe Br 〈 Cl ≪ F, H gefördert wird. Hierfür sowie für die im Vergleich mit den entsprechenden Triazadiborolidinen weniger selektiv verlaufenden Substitutionsreaktionen ist die nichtplanare Ringstruktur der Hexahydrotetrazadiborine verantwortlich.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110702
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