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  • 1975-1979  (45)
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Jahr
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 884-895 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, LXXIV: Stabilisation of Diborylamines: (Borolanylamino)boranes and (Diazaborolidinylamino) boranesThe thermal decomposition of diborylamines into a borane and a borazine derivative becomes considerably more difficult when the boron atoms of diborylamines are incorporated into a five-membered ring system. This type of diborylamines is represented by (1-borolanylamino)-boranes as well as by (1,3-dimethyl-1,3,2-diazaborolidin-2-Ylamino)boranes whose structure and bonding are discussed on the basis of spectroscopic data.
    Notizen: Durch Einbau der Boratome eines Diborylamins in ein fünfgliedriges Ringsystem wird die thermische Zersetzung der Diborylamine in ein Boran-und ein Borazin-Derivat beträchtlich erschwert. (1-Borolanylamino)borane und (1,3-Dimethyl-1,3,2-diazaborolidin-2-ylamino)borane repräsentieren diese Diborylamin-Typen, deren Struktur und Bindungsverhältnisse aufgrund spektroskopischer Daten diskutiert werden.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3480-3485 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: N. M. R. Spectroscopic Investigations on Boron Compounds. XI14N- and 11B-Nuclear Magnetic Resonance Studies on Borazines14N and 11B chemical shifts of 30 borazines can be interpreted in terms of delocalised pz electron pairs of the nitrogen atoms in the ring system. Calculated π charge densities at the N-atoms correlate linearly with δ14N. Substituents effects are discussed.
    Notizen: Die 14N- und 11B-chemischen Verschiebungen von 30 Borazinen lassen sich im Sinne einer Delokalisierung der pz-Elektronenpaare der Stickstoffatome im Ringsystem interpretieren. Berechnete π-Elektronendichten an den N-Atomen korrelieren linear mit δ14N. Substituenten. effekte werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3807-3830 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Photoelectron Spectroscopic Investigations on Boron Compounds, II. Five-membered Heterocycles of BoronThe He(I) photoelectron (P.e.)spectra of 30 derivatives of the isoelectronic 6π-electron five-membered ring compounds 1-7 containing boron with the nitrogen substituents R — H, CH3. C(CH3)3, Si(CH3)3, Sn(CH3)3, B[N(CH3)2]2 P(CH3)2, P[N(CH3)2]2. As(CH3)2 R′ — CH3, and the boron substituents Z — H. CH3 CI, Br, SCH3, OCH3 and N(CH3)2 show a cyclic π-conjugation of the ring compounds, which decreases on successive exchange of ring nitrogen atoms for ring sulfur atoms. - 11B chemical shifts follow a linear correlation with calculated π-charge densities and ππ*-orbital energy differences of the CNDO/S model as well as vertical ionization energies of the first p.e. bands.
    Notizen: Die He(I)-Photoelektronen(PE)-Spektren von 30 Derivaten der isoelektronischen 6π-Elektronen-Fünfringsysteme des Bors 1-7 mit Stickstoffsubstituenten R — H, CH3. C(CH3)3, Si(CH3)3, Sn(CH3)3, B[N(CH3)2]2 P(CH3)2, P[N(CH3)2]2. As(CH3)2 R′ — CH3, und Borsubstituenten Z = H, CH3 Cl, Br, SCH3, OCH3 und N(CH3)2 lassen eine cyclische π-Konjugation im Ringgerüst erkennen. die bei sukzessivem Austausch von Ring-Stickstoff- gegen Ring-Schwefelatome abnimmt. - Chemische Verschiebungen der 11B-Kernresonanzsignale sind mit berechneten π-Ladungsdichten und ππ*-Orbitalenergiedifferenzen des CNDO/S-Modells sowie mit vertikalen Ionisierungsenergien der ersten PE-Banden linear korrelierbar.
    Zusätzliches Material: 8 Tab.
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Nuclear Magnetic Resonance Studies on Boron Compounds, IX. Heteronuclear Double and Triple Resonance Measurements 1H-{11B}, 1H-{13C},1H-{11B, 13C} on Simple OrganoboranesCoupling constants 1J(13C11B) and 1J(13C11H) as well as chemical shifts δ11B and δ13C have been determined in compounds of the type R3-nBXn (R = CH3; X = N(CH3)2, OCH3, SCH3; n = 0,1,2,3) by double and triple resonance experiments 1H-{11B}, 1H-{13C}, and 1H-{11B, 13C}. Double resonance studies 1H-{11B} are useful for investigating ligand exchange processes. There is a linear relationship for the compounds studied between δ13C of the methyl group bound to boron and δ11B. A relatively large range is observed for the coupling constants 1J(13C11B). The comparison with corresponding data of structurally related carbon compounds shows that there is no simple explanation in terms of changes of the s-character in the BC-bond and electronegativity of the ligands X.
    Notizen: Die Kopplungskonstanten 1J(13C11B) und 1J(13C1H) sowie die chemischen Verschiebungen δ11B und δ13C werden für Verbindungen des Typs R3-nBXn (R = CH3; X = N(CH3)2, OCH3, SCH3; n = 0, 1, 2, 3) angegeben. Zur Messung wurden Doppel- und Tripel-Resonanz-Experimente 1H-{11B}, 1H-{13C}, 1H-{13C,11B} herangezogen. Doppelresonanzstudien 1H-{11B} sind für die Untersuchung von Ligandenaustauschvorgängen nützlich. Zwischen δ13C der borgebundenen Methylgruppen und δ11B der untersuchten Verbindungen besteht eine lineare Beziehung. Die Kopplungskonstanten 1J(13C11B) überstreichen einen relativ großen Bereich. Der Vergleich mit strukturverwandten Kohlenstoffverbindungen zeigt, daß sich diese nicht alleine mit Änderungen des s-Charakters in der BC-Bindung oder der Liganden-Elektronegativität von X erklären lassen.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1942-1963 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Cyclic and Bicyclic Hydrazinebis(phosphines)Nucleophilic substitutions at 3,6-dichloro-1,2,4,5-tetramethyl-perhydro- 1,2,4,5,3,6-tetrazadiphosphorine (1) led to new 3,6-derivatives. The III phosphorus was oxidized to Pv by sulfur and selenium. AlCl3 reacts with 1 to yield an „adduct“ which can be regarded as a tetrachloroaluminate of a new cyclic cation with dicoordinate phosphorus. Reactions of 1 with heptamethyldisilazane, hexamethyldisilthiane or H2O lead to the bicyclic compounds 24-26 while hydrazine and methylhydrazine yield the hydrazinophosphines 20 and 18 with bicyclo[2,2,2]octane structure The spectroscopic data of the new compounds are discussed.
    Notizen: Durch nucleophile Substitutionsreaktionen an 3,6-Dichlor-1,2,4,5-tetramethyl-perhydro-1,2,4,5,3,6-tetrazadiphosphorin (1) wurden neue 3,6-Derivate dargestellt und der PIII-Phosphor mit Schwefel und Selen zu Pv oxidiert. AlCl3 reagiert mit 1 zu einem „Addukt“, das als Tetrachloroaluminat eines neuen cyclischen Kations mit P der Koordinationszahl 2 aufgefaßt werden kann. Reaktionen von 1 mit Heptamethyldisilazan, Hexamethyldisilthian oder H2O führen zu den bicyclischen Verbindungen 24-26, während Hydrazin und Methylhydrazin die Hydrazinophosphine 20 und 18 mit Bicyclo [2,2,2]octan-Struktur liefern. Die spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3331-3338 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: I. R. Laser-specific Reactions of Boron Compounds, VMercaptoboranes from the Reaction of Diborane with Hydrogen SulfideThe new and unstable compounds HB(SH)2 (1) and HB(SD)2 are formed by CO2-laser irradiation of a gaseous mixture of B2H6 and H2S or D2S, respectively. In addition, μ-mercapto-diborane, HSB2H5 (2), has been obtained. None of these compounds is produced in the thermal reaction of B2H6 and H2S.
    Notizen: Die neuen, instabilen Verbindungen HB(SH)2 (1) und HB(SD)2 bilden sich bei der CO2-Laserbestrahlung eines Gasgemisches von B2H6 und H2S bzw. D2S. Außerdem wurde μ-Mercaptodiboran, HSB2H5 (2), erhalten. Keine dieser Verbindungen entsteht bei der thermisch angeregten Reaktion von B2H6 mit H2S.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3829-3841 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Boron, LXXXVIII. N-Metalation of Dimethyl(methylamino)borane by Organolithium ReagentsThe N-lithiation of (CH3)2B—NHCH3 (1) by organolithium reagents LiR is characterized by a solvent-dependent competition between the deprotonation to (CH3)2B—NLiCH3 (2) and the carbanion addition to the Lewis-acidic boron atom to yield Li[(CH3)2RB—NHCH3] 3.3 (R=CH3) decomposes slowly to form CH4 and 2. Moreover, 1 reacts with 2 to give (CH3BNCH3)3 (6) and Li[B(CH3)4] (4).  -  Pure 2 is obtained from 1 and tert-butyllithium in pentane solution, and the 1:1 adduct of 2 with N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA) is formed from 1 and LiCH3 in the presence of TMEDA. NMR spectra indicate the structure of these compounds.
    Notizen: Die N-Lithiierung von (CH3)2B—NHCH3 (1) mit Lithiumorganylen LiR führt in einer lösungsmittelabhängigen Konkurrenzreaktion unter Deprotonierung zu (CH3)2B—NLiCH3 (2) und unter Carbanion-Addition an das Lewis-saure Bor-Atom zu Li[(CH3)2RB—NHCH3]3.3(R=CH3) zersetzt sich langsam in CH4 und 2. In einer Folgereaktion setzt sich 1 mit 2 zu (CH3BNCH3)3 (6) und Li[B(CH3)4] (4) um.  -  Reines 2 erhält man aus 1 und tert-Butyllithium in Pentan, das 1:1-Addukt aus 2 und N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin (TMEDA) aus 1 und LiCH3 in Gegenwart von TMEDA. NMR-Spektren geben Hinweise auf die Konstitution dieser Verbindungen.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1833-1838 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 35Cl NMR Studies on Alkyl and Alkenyl Chlorides35Cl chemical shifts (δ35Cl) are reported for 17 alkyl chlorides and 4 alkenyl chlorides. A linear correlation results between δ35Cl and δ19F of analogous compounds of the type CnH2n+1 X and CnH2nX2. This relationship is not valid if there are more than two halogen atoms bonded to one carbon atom and also in the case of alkenyl halides. The reasons for this are discussed. There is no linear correlation between the calculated charge density on chlorine and δ35Cl.
    Notizen: 35)Cl-chemische Verschiebungen (δ35Cl) von 17 Alkylchloriden und 4 Alkenylchloriden werden mitgeteilt. Eine lineare Korrelation zwischen δ35Cl und δ19F analoger Fluoride für Alkylhalogenide des Typs CnH2n+1 X und CnH2nX2 zeigt den gleichsinnigen Einfluß des Alkylrestes auf die chemischen Verschiebungen δ35Cl und δ19 F. Bei mehr als zwei Halogenatomen pro Kohlenstoff versagt diese Beziehung, ebenso bei Alkenylhalogeniden; Gründe hierfür werden diskutiert. Zwischen der berechneten Ladungsdichte am Chlor und δ35Cl läßt sich keine lineare Korrelation herstellen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2581-2587 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Crystal and Molecular Structure of a Triazadiphospholidine: 3,5-Dichloro-1,2,4-trimethyl-1,2,4,3,5-triazadiphospholidineThe title compound 1a crystallizes in the monoclinic system, space group C 2/c. The structure was determined by Patterson and Fourier methods and refined to R = 0.053. Some of the hydrogen atoms were located by a difference Fourier synthesis and the remaining ones obtained by symmetry operations.  - The P2N3 ring system is nonplanar, its point group symmetry being C2 (H atoms excluded). The planar-coordinated imino nitrogen atom is contrasted by flat pyramids of the hydrazino nitrogen atoms. The N—P—N bond angles of 92.7° imply that phosphorus uses p-orbitals for endocyclic bonding. The P—Cl bonds (2.20 Å) are rather long. The small N — P — N angle and the elongation of the N — N bond to 1.50 Å show the ring strain in this five—membered ring system.
    Notizen: Die Titelverbindung 1a kristallisiert im monoklinen System, Raumgruppe C2/c. Über Patterson und Fourier-Methoden wurde die Struktur bis R = 0.053 verfeinert. Ein Teil der Lagen von H-Atomen konnte der Differenz-Fourier-Synthese entnommen werden. Die übrigen wurden durch Symmetrieoperationen gewonnen.  -  Das P2N3-Ringsystem ist aplanar, Molekülsymmetrie C2 (ohne H-Atome). Dem planar koordinierten Iminostickstoff stehen abgeflachte Pyramiden der beiden Hydrazin—N—Atome gegenüber. Der N—P—N-Winkel von 92.7° legt nahe, daß der Phosphor für die endocyclischen Bindungen nur ρ-Bahnfunktionen betätigt. Die P—Cl-Bindungen sind mit 2.20 Å relativ lang. Der kleine N—P—N-Bindungswinkel und die auf 1.50 Å aufgeweitete N— N-Bindung belegen die Ringspannung in diesem Fünfringsystem.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 10
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1086-1094 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Nuclear Magnetic Resonance Studies on Boron Compounds, XII. 1H-, 11B-, 13C-, and 14N-Nuclear Magnetic Resonance Studies on Alkinylboranesπ-Back bonding of the CC-triple bond to boron accounts for δ11 B and δ13C of alkinylboranes (1 - 20, tables 1, 2). δs14 N-data support this interpretation. The diamagnetic anisotropy of the CC-triple bond is responsible for an additional high field shift of δ11B compared with those of alkenylboranes. - The magnitude and sign of the coupling constant 1J(13C11 B) in (C2H5)2 N - B-(C≡CH)2 has been determinded by means of double resonance measurements 1H{11B}. δ1 H of the ethinylic protons depends on anisotropic and mesomeric effects.
    Notizen: δ11 B- und δ13C-Werte von Alkinylboranen (1-20, Tab. 1, 2) legen eine π-Rückbindung der CC-Dreifachbindung zum Bor-Atom nahe. δ14 N-Daten stützen diese Interpretation. δ11 B ist infolge des Anisotropieeffektes der benachbarten Dreifachbindung stärker hochfeldverschoben als in Alkenylboranen. - Größe und Vorzeichen der Kopplungskonstante 1J (13C11B) in (C2H5)2N - B(C≡CH)2 wurden mit Hilfe von Doppelresonanzmessungen 1H{11B} bestimmt. δ1 H der Ethinylprotonen wird vom Anisotropieeffekt und vom mesomeren Effekt kontrolliert.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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