ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
2-Vinylphosphiranes: Synthesis and RearrangementsA straight-forward route to vinyl substituted phosphiranes is described in which organodichlorophosphanes with bulky groups such as tert-butyl (1), cyclohexyl (2), and menthyl (3) are reacted with magnesium-butadiene. The yields range from 36 to 58%. The structural assignement of the major isomer formed as cis follows unambigously from a study of the 13C, 31P NMR and 1H, 31P NMR coupling constants; however, the phenyl derivative, which is obtained only in 7% yield, is the trans-isomer. Diisobutylaluminium hydride adds smoothly to 1 to give (after hydrolysis) 1-tert-butyl-2-ethylphosphirane (5). Phosphirane 1 isomerizes photochemically and in the presence of Ni0 or Pd0 complexes catalytically to give the corresponding phospholene 6; similar behaviour is observed for the other phosphiranes 2, 3 and 4. Reaction of dichloro(diethylamino)-phosphane with magnesium-butadiene gives phospholene 10 directly.
Notes:
Aus Organodichlorphosphanen mit sperrigen Resten am Phosphoratom wie tert-Butyl, Cyclohexyl sowie Menthyl und Magnesium-Butadien erhält man die 2-Vinylphosphirane 1, 2 und 3 mit 36-58% Ausbeute, das entsprechende 1-Phenylderivat nur zu 7%. Aufgrund der 13C, 31P-NMR-bzw. der 1H, 31P-NMR-Kopplungskonstanten werden die bei dieser Reaktion überwiegend gebildeten Diastereomeren als cis-Isomere identifiziert, das Phenylderivat 4 dagegen als trans-Isomeres. Durch Anlagerung von Diisobutylaluminiumhydrid und anschließende Hydrolyse erhält man aus 1 1-tert-Butyl-2-ethylphosphiran (5). Photochemisch sowie durch Ni0- oder Pd0-Komplexe katalysiert isomerisieren die Verbindungen zu den Phospholenen 6-9. Aus Dichlor(dietylamino)phosphan erhält man unter gleichen Bedingungen direkt das Aminophospholen 10.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161004
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