ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 202. Hepta-tert-butylnonaphosphane(7), P9(t-Bu)7, and Octa-tert-butyldecaphosphane(8), P10(t-Bu)8 - Preparation and Structure Determination by 31P-NMR SpectroscopyHepta-tert-butylnonaphosphane(7) (1) and octa-tert-butyldecaphosphane(8) (2), the first bicyclophosphanes PnRn-2 with n 〉 8, have been obtained by dehalogenating t-BuPCl2 with magnesium in the presence of P4 and have been isolated in pure form. According to 31P-NMR spectroscopic investigations, 1 and 2 are structurally homologues of P8(t-Bu)6 [8], in which two tert-butylsubstituted P4 rings are linked through a α-bond. The compounds 1 and 2 differ from P8(t-Bu)6 by the insertion of a (t-Bu)-group and a [-P(t-Bu)-]2 chain, consisting of two (t-Bu)-groups, respectively, between the two (t-BuP)3P rings. Hence, 1, is bis(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-tert-butylphosphane and 2 is 1,2-bis(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-1,2-di-tert-butyldiphosphane which exists in the meso-configuration due to steric reasons.
Notizen:
Hepta-tert-butyl-nonaphosphan(7) (1), und Octa-tert-butyl-decaphosphan(8) (2) wurden durch Enthalogenierung von t-BuPCl2 mit Magnesium in Gegenwart von P4 als erste Bicyclophosphane PnRn-2 mit n 〉 8 gewonnen und analysenrein isoliert. Nach kernresonanz-spektroskopischen Untersuchungen sind 1 und 2 strukturell Homologe von P8(t-Bu)6 [8], in dem zwei tert-butylsubstituierte P4-Ringe über eine α-Bindung miteinander verknüpft sind. Die Verbindungen 1 und 2 unterscheiden sich von P8(t-Bu)--6 durch die Einschiebung einer (t-Bu)-Gruppe bzw. einer aus zwei (t-Bu)-Gruppen bestehenden [-P(t-Bu)-]2-Kette zwischen die beiden (t-buP)3P-Ringe. Demnach handelt es sich bei 1, um Bis (2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-tert-butylphosphan, bei 2 um 1,2-Bis(2,3,4-tri-tert-butycyclotetraphosphanyl)-1,2-di-tert-butylphosphan, bei 2 um 1,2-Bis(2,3,4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-1,2-di-tert-butyldiphosphan, das aus sterischen Gründen in der meso-Form vorliegt.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905850102
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