ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 205. Nona-tert-butyltridecaphosphane(9), P13(t-Bu)9 - Structural Principles of Bi- and Tricyclic tert-ButylphosphanesNona-tert-butyltridecaphosphane(9) (1) has been obtained by dehalogenating tert-butyldichlorophosphane with magnesium in the presence of white phosphorus and has been isolated in pure form. According to NMR spectroscopic investigations 1 has a conjuncto-phosphane skeleton consisting of three P4 rings which are linked through α bonds either directly or via an exocyclic phosphino group. Hence, compound 1 is 3-[tert-butyl(2, 3, 4-tri-tert-butylcyclotetraphosphanyl)-phosphino]-2,2′,3′,4,4′-penta-tert-butyl-1, 1′-bicycloteraphosphane. Contrary to the skeletal structures of sterically unperturbed, polycyclic phosphanes the structures of bi- and tricyclic tert-butylphosphanes are decisively determined by the steric interactions of the tert-butyl substituents besides the synthetic route.
Notizen:
Nona-tert-butyl-tridecaphosphan(9) (1) wurde durch Enthalogenierung von tert-Butyldichlorphosphan mit Magnesium in Gegenwart von weißem Phosphor neben anderen tert-Butylphosphanen erhalten und analysenrein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen weist 1 ein Konjunkto-Phosphangerüst aus drei P4-Ringen auf, die über α-Bindungen - entweder direkt oder über eine exocyclische Phosphinogruppe - miteinander verknüpft sind. Demnach handelt es sich bei Verbindung 1 um 3-[tert-Butyl(2,3,4-tri-tert- butylcyclotetraphosphanyl)-phosphino]-2,2′,3′,4,4′-penta-tert-butyl-1,1′-bicyclotetraphosphan. Die Gerüststrukturen bi-und tricyclischer tert-Butylphosphane werden im Unterschied zu denen sterisch ungestörter polycyclischer Phosphane neben dem Syntheseweg vor allem durch die sterischen Wechselwirkungen der tert-Butylsubstituenten bestimmt.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905850103