ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Lanthanides
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nitride sulfides
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La3NS3
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Ce3NS3
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Pr3NS3
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Nd3NS3
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Sm3NS3
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preparation
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crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
M3NS3, the First Nitride Sulfides of the Lanthanides (M = La—Nd, Sm).The oxidation of the “light” lanthanides (M = La—Nd, Sm) with equimolar amounts of sulfur in the presence of NaN3 as nitrogen source results in the formation of the first lanthanide nitride sulfides: M3NS3 (evacuated silica vessels, some NaCl as flux, 850°C, 7 d). NaCl is afterwards removed from the not moisture sensitive crude product (faint- or orange-yellow to amber-co- loured transparent needles, oftenly intergrown to feltlike bunches) upon rinsing with water.The crystal structure was determined from X-ray single crystal data for the example of Sm3NS3 (orthorhombic, Pnma (no. 62), a = 1 201.18(7), b = 394.32(3), c = 1 285.27(6) pm, Z = 4, R = 0.027, Rw = 0.024), and M3NS3 (M = La—Nd) proved to be isostructural from Guinier powder data. There are three crystallographically different M3+ cations in six- (1 X) and sevenfold (2 X) coordination of the N3- and S2- anions. [(N3-)(M3+)4] tetrahedra connected via two corners forming linear chains ∞1[N(M1)1/1(M2)1/1(M3)2/2] 6+ build up the main structural feature. Arranged in the manner of a closest packing of rods, they are held together by three crystallographically different S2- which take care for charge neutrality and three-dimensional interconnection.
Notizen:
Die Oxidation der “leichten” Lanthanide (M = La—Nd, Sm) mit äquimolaren Mengen an Schwefel in Gegenwart von NaN3 als Stickstoff-Quelle liefert die ersten Nitridsulfide der Lanthanide: M3NS3 (evakuierte Quarzampullen, etwas NaCl als Flußmittel, 850°C, 7 d). NaCl wird anschließend mit Wasser aus dem hydrolyse-unempfindlichen Rohprodukt (sehr feine, blaß- bzw. orange-gelbe bis bernsteinfarbene, transparente Nadeln, oft zu filzartigen Büscheln verwachsen) her- ausgelöst.Die Kristallstruktur wurde über Einkristalldaten am Beispiel von Sm3NS3 (orthorhombisch, Pnma (Nr. 62); a = 1 201,18(7), b = 394,32(3), c = 1 285,27(6) pm, Z = 4, R = 0,027, Rw = 0,024) bestimmt. Alle dargestellten Nitridsulfide (M3NS3, M = La—Nd) sind nach Guinier-Pulveraufnahmen isotyp. In der Struktur liegen drei kristallographisch unterschiedliche M3+-Kationen in sechs (1 X) bzw. siebenfacher (2 X) Koordination der Anionen (N3- und S2-) vor. [(N3-)(M3+)4]-Tetraeder, über zwei Ecken zu linearen Ketten ∞1[N(M1)1/1(M2)1/1(M3)2/2]6+ verknüpft, bilden das strukturelle Hauptmerkmal. Nach Art einer dichtesten “Stabpackung” gebündelt, werden diese durch drei kristallographisch unterschiedliche S2- zusammengehalten, die für Ladungsausgleich und dreidimensionale Vernetzung sorgen.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191025
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