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    Sieben- (N2O2Si3) und achtgliedrige (N2O2Si4) Ringe aus einem (Hydroxysilyl)hydrazin und 1-Amino-3-fluorsiloxanen (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 872-877 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Seven- (N2O2Si3) and Eight-membered (N2O2Si4) Rings from a (Hydroxysilyl)hydrazine and 1-Amino-3-fluorosiloxanesHalogeno-functional siloxanes [(Me3C)2SiCl—O—SiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] are obtained in the reaction of dihalogenosilanes with (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a). (Me3C)2Si(Cl)OH reacts smoothly with ammonia to form the aminosilanol (Me3C)2Si(NH2)OH (4). With fluorosilanes its lithium salt 4a yields the amino- and fluoro-functional siloxanes 5 - 8 [(Me3C)2Si(NH2) —O—SiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)]. Primary amines react with 1 by intermolecular HCl elimination to give the 1-chloro-3-hydroxysiloxane 9, hydrazine reacts to form the N,N′-bis(hydroxysilyl)hydrazine 10, methylhydrazine to yield the N-(hydroxysilyl)-N-methylhydrazine 11, and N,N′-dimethylhydrazine to give 9. The reaction of the dilithium salt 10a with F3SiN(SiMe3)2 leads to the formation of the seven-membered N2O2Si3 ring 12. The 1,5,3,7,2,4,6,8-dioxadiazatetrasilocanes 13 and 14 are obtained by LiF elimination from lithiated 5 and 7, respectively.
    Notes: Halogenfunktionelle Siloxane [(Me3C)2SiCl - O—SiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a) erhalten. Mit Ammoniak reagiert (Me3C)2Si(Cl)OH (1) glatt unter Bildung des Aminosilanols (Me3C)2Si(NH2)OH (4), dessen Lithiumsalz 4a mit Fluorsilanen die amino- und fluorfunktionellen Siloxane 5 - 8 [(Me3C)2Si(NH2) - O—SiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)] bildet. Primäre Amine reagieren mit 1 unter intermolekularer HCl-Abspaltung zum 1-Chlor-3-hydroxysiloxan 9, Hydrazin zum N,N′-Bis(hydroxysilyl)hydrazin 10, Methylhydrazin zum N-(Hydroxysilyl)-N′-methyl-hydrazin 11 und N,N′-Dimethylhydrazin zu 9. Die Reaktion des Dilithiumsalzes 10a mit F3SiN(SiMe3)2 führt zur Bildung des siebengliedrigen N2O2Si3-Ringes 12. Durch LiF-Eliminierung aus lithiiertem 5 und 7 entstehen die 1,5,3,7,2,4,6,8-Dioxadiazatetrasilocane 13 und 14.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190311
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Alkali-triazaphosphininolate  -  Darstellung und Reaktionen (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1119-1121 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkali Triazaphosphininolates  -  synthesis and ReactionsThe alkali triazaphosphininolates 2, 3, 4, and 6 are obtained by the reaction of 2,2-difluoro- or 2,2-dichloro-4,6-bis(trifluoromethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinine (1 and 5) with NaOCHMe2, NaOCMe3, KOCHMe2, or KOCMe3 and LiOSiMe3. NaOSiMe2CMe3 reacts with 1 in a molar ratio 1:1 or 2:1 to give the siloxy-substituted compounds 8 and 92). The 2-fluoro-triazaphosphinin-2-ol 72) is formed in the reaction of 4 with HF. 7 reacts with KOH to yield 2. The reaction of the sodium triazaphosphininolate 3 with ClSiMe3 leads to the formation of the siloxytriazaphosphinine 10. The N-lithiotriazaphosphinine-2-amines 13 and 14 are obtained from the aminofunctional compounds 11 and 12 and LiN(SiMe3)2. 14 reacts with ClSiMe3 to give LiCl and 15.
    Notes: Die Alkali-triazaphosphininolate 2, 3, 4 und 6 werden durch Reaktion von 2,2-Difluor- bzw. 2,2-Dichlor-4,6-bis(trifluormethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinin (1 bzw. 5) mit NaOCHMe2, NaOCMe3, KOCHMe2 oder KOCMe3 sowie mit LiOSiMe3 erhalten. NaOSiMe2CMe3 reagiert mit 1 im molaren Verhältnis 1:1 bzw. 2:1 zu den Siloxyverbindungen 8 und 9. Das 2-Fluor-triazaphosphinin-2-ol 7 entsteht aus 4 und HF. 7 kann mit KOH in 2 übergeführt werden. Natrium-triazaphosphininolat 3 reagiert mit ClSiMe3 zum Siloxy-triazaphospininolat 10. Die N-Lithio-triazaphosphinin-2-amine 13 und 14 entstehen aus den aminofunktionellen Verbindungen 11 und 12 mit LiN(SiMe3)2. 14 reagiert mit ClSiMe3 zu LiCl und 15.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210616
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Hochsubstituierte 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadiene (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1393-1398 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Highly Substituted 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadienesSilacyclohexadienes with bulky ligands and good leaving groups are of interest for experiments concerning the synthesis of kinetically stabilized silabenzene derivatives. Here we describe the synthesis of 1-tert-butyl-1-silacyclohexadienes, which are substituted in 1-, 2-, 4-, and 6-position. From lithiated precursors, the trialkylsilyl- or tert-butyl-substituted silacyclohexadienes 6, 8, 9, 12, 13, 14, and 15 are formed by substitution reactions. The methoxysilane 1 is transferred with LiAlH4 to the hydrosilane 2. Si—H or C—H bond cleavage with N-bromosuccinimide results in the formation of the silacyclohexadienes 3 and 5, brominated in 1- and/or 4-position. In some substitution reactions isomerisation of the diene system is observed. The new compounds are characterized by their 1H-, 13C-, and 29Si-NMR spectra and by their MS data.
    Notes: Mit sperrigen Liganden und guten Abgangsgruppen versehene Silacyclohexadiensysteme sind für Versuche zur Darstellung von kinetisch stabilisierten Silabenzolderivaten von Interesse. Wir berichten hier über Synthesen von in 1-, 2-, 4- und 6-Stellung substituierten 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadienen. Aus lithiierten Vorstufen entstehen durch Substitutionsreaktionen die Trialkylsilyl- bzw. tert-Butyl-substituierten Silacyclohexadiene 6, 8, 9, 12, 13, 14 und 15. Das Methoxysilan 1 wird mit LiAlH4 in das Hydridosilan 2 übergeführt. Si—H- bzw. C—H-Spaltung mit N-Bromsuccinimid führt zur Bildung der in 1- und/oder 4-Stellung bromierten Silacyclohexadiene 3 und 5. Bei einigen Substitutionsreaktionen wird eine Isomerisierung des Diensystems beobachtet. Die erstmals beschriebenen Verbindungen sind durch ihre 1H-, 13C- und 29Si-NMR-Spektren sowie durch MS-Daten charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210805
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  • 4
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    Übergangsmetall-Silyl-Komplexe, 26. Gold(I)-Silyl-Komplexe (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 223-230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Gold(I) silyl complexes ; Transition-metal silyl complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition-Metal Silyl Complexes, 26. - Gold(I) Silyl ComplexesComplexes of type L-Au-SiR3 with L = PR′3 or PhNC and SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3, or SiPh2Me are prepared by reaction of L-Au-Cl with LiSiR3. Depending on L and R, their stability decreases, in the order R′3P-Au-Si(aryl)3 〉 R′3P-Au-Si(SiMe3)3 〉 R′3P-Au-SiPh2Me ≈ PhNC-Au-SiR3. Reaction of R′3P-Au-CH3 or R′3P-Au-OAc with HSiR3 does not yield silyl complexes. However, using chlorinated silanes like HSiR2Cl, CH3/Cl or OAc/Cl exchange takes place. The Mössbauer spectrum of MePh2P-Au-SiPh3 (6) and NMR- and IR-spectroscopic investigations show that silyl groups act as strong σ donors towards the gold atom. MePh2P-Au-SiPh3 (6) and MePh2P-Au-Si(SiMe3)3 (7) have been characterized by X-ray structure analyses [Au—Si 235.4(4) and 235.6(2) pm]. The Au-Si bond in MePh2P-Au-SiPh2Tol (5) is cleaved by X2 (X = Cl, Br, I), HCl or MeI, but not by H2O or MeOH.
    Notes: Komplexe des Typs L-Au-SiR3 mit L = PR′3 oder PhNC und SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3 oder SiPh2Me wurden durch Umsetzung von L-Au-Cl mit LiSiR3 dargestellt. Ihre Stabilität sinkt in Abhängigkeit von L und R in der Reihenfolge R′3P-Au-Si(aryl)3 〉 R′3P-Au-Si(SiMe3)3 〉 R′3P-Au-SiPh2Me ≈ PhNC-Au-SiR3. Umsetzung von R′3P-Au-CH3 oder R′3P-Au-OAc mit HSiR3 ergibt keine Silyl-Komplexe, bei Verwendung chlorierter Silane, HSi-R2Cl, findet lediglich CH3/Cl- bzw. OAc/Cl-Austausch statt. Das Mößbauer-Spektrum von MePh2P-Au-SiPh3 (6) sowie NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß Silylreste als starke σ-Donor-Liganden gegenüber dem Goldatom wirken. MePh2P-Au-SiPh3 (6) und MePh2P-Au-Si(SiMe3)3 (7) wurden durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert [Au—Si 235.4(4) und 235.6(2) pm]. Die Au—Si-Bindung in MePh2P-Au-SiPh2 Tol (5) wird durch X2 (X = Cl, Br, I), HCl oder MeI, nicht aber durch H2O oder MeOH gespalten.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Darstellung und Struktur neuer sechsgliedriger Metallaheterocyclen - Insertion von Platin in Selen-Stickstoff- und Schwefel-Stickstoff-Bindungen (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 366-373 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Structure of New Six-membered Metallaheterocycles - Insertion of Platinum in Selenium-Nitrogen and Sulfur-Nitrogen BondsThe reaction of 1,2,5-selenadiazoles 2 and 4 and the bicycle 6 with (η2-ethene)bis(triphenylphosphane)platinum(0) leads to the cyclic coordination compounds (Ph3P)2PtSeN2(CR)2 (R = CN, 3; R = OCH2CF3, 5) and the bicycle (Ph3P)2PtC4Cl2N4S3 (7). The structure of 3 was determined by an X-ray structure analysis.
    Notes: Die Reaktion der 1,2,5-Selenadiazole 2 und 4 sowie des Bicyclus 6 mit (η2-Ethen)bis(triphenylphosphan)platin(0) führt zu den cyclischen Koordinationsverbindungen (Ph3P)2-PtSeN2(CR)2 (R = CN, 3; R = OCH2CF3, 5) und dem Bicyclus (Ph3P)2PtC4Cl2N4S3 (7). Von 3 wurde eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt, die das Vorliegen eines sechsgliedrigen Ringes bestätigt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190131
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  • 6
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    η2-Tetrahydroborato)ruthenium(II)- und -osmium(II)-Komplexe mit fluktuierender Struktur (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 11-15 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of MHCl(CO)[P(iPr)3]2, (1, 2) and MHCl-(CO)[PMe(tBu)2]2 (5, 6) with NaBH4 in methanol lead to the octahedral compounds MH(η2-BH4)(CO)[P(iPr)3]2, (3, 4) and MH(η2-BH4)(CO)[PMe(tBu)2]2 (7, 8), which posses a rigid structure in solution only at low temperatures. Above ca. -30°C exchange processes take place which involve the bridging hydrogen atoms and the terminal hydrogens attached to boron but not the metal hydride ligand. The compounds 3 and 4 react with Lewis bases L such as CO, P(OMe)3, PMe3, and P(iPr)3 to form dihydridoruthenium(II) and -osmium(II) complexes MH2(CO)-(L)[P(iPr)3]2 (9 - 15). In the reaction of 4 with methanol under reflux, the tetrahydridoosmium(IV) compound OsH4(CO)[P(i-Pr)3]2 (16) is produced.
    Notes: Die Reaktionen von MHCl(CO)[P(iPr)3]2, (1, 2) und MHCl-(CO)[PMe(tBu)2]2 (5, 6) mit NaBH4 in Methanol führen zu den oktaedrischen Verbindungen MH(η2-BH4)(CO)[P(iPr)3]2, (3, 4) und MH(η2-BH4)(CO)[PMe(tBu)2]2 (7, 8), die in Lösung nur bei tiefer Temperatur eine starre Struktur besitzen. Oberhalb von ca. -30°C finden Austauschprozesse statt, in welche die Brücken-H-Atome und die am Bor endständig gebundenen H-Atome, nicht jedoch der Metall-Hydrid-Ligand, einbezogen sind. Die Verbindungen 3 und 4 reagieren mit Lewis-Basen L wie CO, P(OMe)3, PMe3 und P(iPr)3 zu Dihydridoruthenium(II)- und -osmium(II)-Komplexen des Typs MH2(CO)(L)[P(iPr)3]2 (9-15). Bei Reaktion von 4 in Methanol unter Rückfluß entsteht die Tetrahydridoosmium(IV)-Verbindung OsH4(CO)[P(iPr)3]2 (16).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200104
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Titan- und Vanadiumchlorid-Komplexe mit Diazadiboretidin- und 1,2-Azaborolinyl-Liganden (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2418-2428 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Titanium and Vanadium Chloride Complexes with Diazadiboretidine and 1,2-Azaborolinyl Ligands1,3-Di-tert-butyl-2,4-dipropyl-1,3,2,4-diazadiboretidine (2) and TiCl4 form a 1 : 1 adduct (3). 2-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1,2-azaborolinyllithium reacts with TiCl4 and VCl3 to give the sandwich complexes bis[2-methyl-1-(trimethylsilyl)-η5-1,2-azaborolinyl]titanium dichloride (5) and -vanadium chloride (6). The X-ray analyses of 3,5 and 6 show that the boron atoms interact with the chlorine ligands of the metals. The reason for this is to be seen in the lack of substantial metal boron backbindings by the electron-poor metals. The B-Cl interactions can also be indicated 11B NMR spectroscopically.
    Notes: 1,3-Di-tert-butyl-2,4-dipropyl-1,3,2,4-diazadiboretidin (2) und TiCl4 bilden ein 1 : 1 Addukt (3). 2-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1,2-azaborolinyllithium reagiert mit TiCl4 und VCl3 zu den Sandwichkomplexen Bis[2-methyl-1-(trimethylsilyl)-η5-1,2-azaborolinyl]titandichlorid (5) und -vanadiumchlorid (6). Die Röntgenstrukturanalysen von 3, 5 und 6 zeigen, daß die Boratome mit den Chlorliganden der Metalle in Wechselwirkung treten. Der Grund hierfür ist in dem Fehlen merklicher Metall-Bor-Rückbindung durch die elektronenarmen Metalle zu sehen. Die B-Cl-Wechselwirkungen können auch 11B-NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180621
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Arsaphosphenyl- und Diphosphenyl-Komplexe von Chrom und Molybdän (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 559-560 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Arsaphosphenyl and Diphosphenyl Complexes of Chromium and MolybdenumThe reaction of the (pentamethylcyclopentadienyl)(Cp*)-substituted arsaphosphene Cp* As=PAr (2, Ar = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) with M(CO)3(CH3CN)3 (M = Cr, Mo) in toluene affords the novel arsaphosphenyl complexes (η5-C5Me5)(CO)3MAs = PAr (M = Cr: 4; M = Mo: 5) via a transfer of the Cp* ligand from arsene to the metal centre. The corresponding diphosphenyl complex (η5-C5Me5)(CO)3CrP=PAr 3 is obtained analogously from Cp*P=PAr 1 and Cr(CO)3(CH3CN)3. The compounds were characterized by spectroscopic methods.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210326
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Fünf- und sechsfach koordinierte Vinylruthenium- und -osmium-Komplexe durch Alkin-Insertion in Hydridometall-Vorstufen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 2097-2107 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Alkyne insertion ; Chelating vinyl ligands ; Vinyl metal complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Five- and Six-Coordinate Vinyl-Ruthenium and -Osmium Complexes by Alkyne Insertion from Hydrido-Metal PrecursorsThe carbonyl-hydrido complexes MHCl(CO)[PMe(tBu)2]2 (3: M = Ru; 4: M = Os) react with alkynes RC≡CH (R = H, Me, Ph) by insertion to give the five-coordinate vinyl-metal compounds M(E-CH=CHR)Cl(CO)[PMe(tBu)2]2 (5-10). in high yield. Using MHCl(CO)(PiPr3)2 (11, 12) and RuHCl(CO)(PPh3)3 (15) as starting materials, the complexes M(E-CH=CHMe)Cl(CO)(PiPr3)2 (13, 14) and Ru(E-CH=CHR)Cl(CO)(PPh3)2 (16: R = Ph; 17: R = H) are similarly prepared. The reactions of 3, 4, and 12 with HC≡CCO2Me also lead to the formation of vinyl-metal compounds in which the CO2Me group is either bound to the α or the β carbon atom of the vinyl ligand. The X-ray crystal structure of (18) has been determined. In solution, Os(E-CH=CHCO2Me)Cl(CO)(PiPr3)2 (22) rearranges quantitatively to form the Z isomer 24 in which the vinyl group behaves as a chelating ligand. The hydrido complexes 3, 4, and the vinyl-metal compounds 5-10, 13, 16, and 31 react with L (CO, CNMe, CNCH2Ph and PMe3) to give the corresponding octahedral ruthenium and osmium derivatives 25-30 and 32-39. in almost quantitative yields. The ionic complex [Ru(E-CH=CHPh)(CO)3(PiPr3)2]PF6 (41) has also been prepared.
    Notes: Die Carbonyl(hydrido)-Komplexe MHCl(CO)[PMe(tBu)2]2 (3: M = Ru; 4: M = Os) reagieren in hoher Ausbeute mit Alkinen RC≡CH (R = H, Me, Ph) unter Insertion zu den fünffach koordinierten Vinylmetall-Verbindungen M(E-CH=CHR)Cl(CO)[PMe(tBu)2]2 (5-10). Auf ähnliche Weise werden bei Verwendung von MHCl(CO)(PiPr3)2 (11, 12) und RuHCl(CO)(PPh3)3 (15) als Ausgangssubstanzen die Komplexe M(E-CH=CHMe)Cl(CO)(PiPr3)2 (13, 14) und Ru(E-CH=CHR)Cl(CO)(PPh3)2 (16, 17) erhalten. Die Reaktionen von 3, 4 und 12 mit HC≡CCO2Me führen ebenfalls zur Bildung von Vinylmetall-Verbindungen, in denen die CO2Me-Gruppe entweder an das α- oder β-Kohlenstoff-Atom des Vinyl-Liganden gebunden ist. Die Kristallstruktur von (18) wurde bestimmt. Os(E-CH=CHCO2Me)Cl(CO)(PiPr3)2 (22) lagert sich in Lösung quantitativ in das Z-Isomere um, das eine chelatartig gebundene Vinyl-Gruppe enthält. Die Hydrido- (3, 4) und die Vinylmetall-Verbindungen 5-10, 13, 16 und 31 reagieren mit Liganden L (CO, CNMe, CNCH2Ph und PMe3) zu den entsprechenden oktaedrischen Ruthenium- und Osmium-Komplexen 25-30 und 32-39. Die Darstellung von [Ru(E-CH=CHPh)(CO)3(PiPr3)2]PF6 (41) wird auch beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221109
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 10
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    Zur kinetischen Stabilisierung von Silabenzol: Matrix-Isolierung und Charakterisierung von 2,4,6-Tris(trialkylsilyl)-substituiertem 1-tert-Butyl-1-silabenzol (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1227-1230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: 1-Silacyclohexadiene ; 1-Silabenzene, derivatives ; Silabenzene, kinetically stabilized ; Silabenzenee, ether adducts ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Kinetic Stabilization of Silabenzene: Matrix Isolation and Characterization of 2,4,6-Tris(trialkylsilyl)-Substituted l-tert-Butyl-l-silabenzene1-tert-Butyl-2,4,6-tris(trimethylsilyl)-1-silabenzenen (4) and 1-tert-butyl-2,6-bis(isopropyldimethylsilyl)-4-(trimethylsilyl)-1-silabenzenen (6) arise from high-vacuum pyrolysis of the corresponding silacyclohexadiene precursors 3 and 5 with elimination of methyl trimethylsilyl ether and are proved at deep temperatures by UV and IR spectroscopy. They are stable up to 90 K even without an argon matrix, but they decompose unspecifically at higher temperatures. In the pyrolysis of 3 and 5 in the absence of argon as matrix material, beside 4 and 6, presumably also the methyl trimethylsilyl ether adducts 7 and 8 are formed, which decompose at 110 K. The product 9, arising from the pyrolysis of 3 with tetrahydro-2-methylfuran as matrix material, is also described as a base adduct of 4. The incorporation of trialkylsilyl groups in 2,4,6-position and of a tert-butyl group in 1-position is not sufficient to kinetically stabilize the silabenzene molecule decisively.
    Notes: 1-tert-Butyl-2,4,6-tris(trimethylsilyl)-1-silabenzol (4) und 1-tert-Butyl-2,6-bis(isopropyldimethylsilyl)-4-(trimethylsilyl)-1-silabenzol (6) entstehen durch Hochvakuumpyrolyse aus den entsprechenden Silacyclohexadien-Vorstufen 3 und 5 unter Abspaltung von Methyl(trimethylsilyl)ether und werden bei tiefen Temperaturen UV- und IR-spektroskopisch nachgewiesen. Sie sind bis etwa 90 K auch ohne Argon-Matrix stabil, zerfallen bei höheren Temperaturen jedoch unspezifisch. Bei der Pyrolyse von 3 und 5 in Abwesenheit von Argon als Matrixmaterial werden neben 4 und 6 vermutlich auch die Methyl(trimethylsilyl)ether-Addukte 7 und 8 gebildet, die sich ab etwa 110 K zersetzen. Das bei der Pyrolyse von 3 mit Tetrahydro-2-methylfuran als Matrixmaterial entstehende Produkt 9 wird ebenfalls als Basen-Addukt von 4 beschrieben. Der Einbau von Trialkylsilylgruppen in 2,4,6-Position und von einer tert-Butylgruppe in 1-Position reicht noch nicht aus, um das Silabenzolmolekül entscheidend kinetisch zu stabilisieren.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220703
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