ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Highly Substituted 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadienesSilacyclohexadienes with bulky ligands and good leaving groups are of interest for experiments concerning the synthesis of kinetically stabilized silabenzene derivatives. Here we describe the synthesis of 1-tert-butyl-1-silacyclohexadienes, which are substituted in 1-, 2-, 4-, and 6-position. From lithiated precursors, the trialkylsilyl- or tert-butyl-substituted silacyclohexadienes 6, 8, 9, 12, 13, 14, and 15 are formed by substitution reactions. The methoxysilane 1 is transferred with LiAlH4 to the hydrosilane 2. Si—H or C—H bond cleavage with N-bromosuccinimide results in the formation of the silacyclohexadienes 3 and 5, brominated in 1- and/or 4-position. In some substitution reactions isomerisation of the diene system is observed. The new compounds are characterized by their 1H-, 13C-, and 29Si-NMR spectra and by their MS data.
Notizen:
Mit sperrigen Liganden und guten Abgangsgruppen versehene Silacyclohexadiensysteme sind für Versuche zur Darstellung von kinetisch stabilisierten Silabenzolderivaten von Interesse. Wir berichten hier über Synthesen von in 1-, 2-, 4- und 6-Stellung substituierten 1-tert-Butyl-1-silacyclohexadienen. Aus lithiierten Vorstufen entstehen durch Substitutionsreaktionen die Trialkylsilyl- bzw. tert-Butyl-substituierten Silacyclohexadiene 6, 8, 9, 12, 13, 14 und 15. Das Methoxysilan 1 wird mit LiAlH4 in das Hydridosilan 2 übergeführt. Si—H- bzw. C—H-Spaltung mit N-Bromsuccinimid führt zur Bildung der in 1- und/oder 4-Stellung bromierten Silacyclohexadiene 3 und 5. Bei einigen Substitutionsreaktionen wird eine Isomerisierung des Diensystems beobachtet. Die erstmals beschriebenen Verbindungen sind durch ihre 1H-, 13C- und 29Si-NMR-Spektren sowie durch MS-Daten charakterisiert.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210805
