ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(PPh4)2[WO2Cl3]2 · 2 CH2Cl2. Synthesis, Vibrational Spectrum, and Crystal StructureDepending on the stoichiometry and the solvent, dichloromethane or 1.2-dichloroethane, WO2Cl2 reacts with tetraphenylphosphonium chloride affording (PPh4)2[WO2Cl4] or (PPh4)2[WO2Cl3]2, respectively. Both compounds are easily soluble in dichloromethane, from which they can be crystallized under incorporation of two molecules CH2Cl2 per formula unit. The crystalline compounds have been characterized by their IR and Raman spectra. According to the X-ray crystal structure analysis, (PPh4)2[WO2Cl3]2 · 2 CH2Cl2 crystallizes in the triclinic space group P1 with one formula unit per unit cell (986 independent observed reflexions, R = 0.061). Lattice constants: a = 1100.2, b = 1116.9, c = 1238.4 pm, = 69.40, = 80.46 and = 85.62°. The crystals consist of PPh4⊕ ions, centrosymmetric [WO2Cl3]22⊖ anions and CH2Cl2 molecules. In the anions, the tungsten atoms are linked via two oxo bridges with WO distances of 184 and 252 pm. The distorted octahedral coordination around each tungsten atom is completed by three terminal chloro and one terminal oxo ligand (WO bond length 166 pm), the latter being in trans position to the longer WO bridging bond. (PPh4)2[WO2Cl4] · 2 CH2Cl2 also forms triclinic crystals that are isotypic with (PPh4)2[WOCl5] · 2 CH2Cl2 and in which the anions must have orientational disorder.
Notes:
WO2Cl2 reagiert mit Tetraphenylphosphoniumchlorid unter Bildung von (PPh4)2[WO2Cl4] oder (PPh4)2[WO2Cl3]2. Welche der beiden Verbindungen entsteht, hängt von den angewandten Mengenverhältnissen und vom Lösungsmittel Dichlormethan bzw. 1,2-Dichlorethan ab. Beide Verbindungen sind in CH2Cl2 leicht löslich und können daraus unter Einbau von zwei Molekülen CH2Cl2 pro Formeleinheit kristallisiert werden. Die kristallinen Substanzen haben wir durch ihre IR- und Raman-Spektren charakterisiert. Nach der Röntgenstrukturanalyse kristallisiert (PPh4)2[WO2Cl3]2 · 2 CH2Cl2 triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle (986 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 6,1%). Die Gitterabmessungen sind a = 1100,2, b = 1116,9, c = 1238,4 pm, α 69,40, β 80,46 und β 85,62°. Die Verbindung enthält PPh4⊕-Ionen, zentrosymmetrische dimere Anionen [WO2Cl3]22⊖ und eingelagerte CH2Cl2-Moleküle. In den Anionen sind die Wolframatome über zwei gewinkelte Oxobrücken mit WO-Abständen von 184 bzw. 252 pm verknüpft. Die verzerrt oktaedrische Umgebung der Wolframatome wird durch drei terminale Chlorliganden und durch einen terminalen Oxoliganden (WO-Abstand 166 pm) erreicht, der sich äquatorial in trans-Position zu dem Brückensauerstoffatom mit dem langen W—O-Abstand befindet. (PPh4)2[WO2Cl4] · 2 CH2Cl2 kristallisiert ebenfalls triklin im gleichen Strukturtyp wie (PPh4)2[WOCl5] · 2 CH2Cl2, wobei das Anion fehlgeordnet verschiedene Orientierungen einnehmen muß.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865320119
Permalink
