ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyanophosphorus Compounds. IX. Breakdown of White Phosphorus by Cyanide Yielding Dicyanophosphides and Dicyanophosphide StructureWhite phosphorus is degraded by strong enough anionic nucleophiles X- with more or less disproportionation. With crown ether alkali, ammonium or phosphonium cyanides, X- = CN-, selectively the corresponding dicyanophosphide, P(CN)2-, is formed and a polyphosphide, preferentially P15-.[18] Crown-6-KP(CN)2 is also obtained from the reaction of P(CN)3, KF, and crown ether. In the crystal of this salt the dicyanophosphide anions (bent at phosphorus by an angle of 95°) coordinate with both nitrogen ends towards (different) cations. The PC distance (168 pm on the average) is as short as in phosphaalkenes. δ13C and JPC of P(CN)2- fit well into a correlation with the charge density at phosphorus generally valid for cyanophosphorus compounds.
Notes:
Genügend starke anionische Nucleophile X- bauen weißen Phosphor unter mehr oder weniger weitgehender Disproportionierung ab. Mit Kronenether-Alkali-, Ammonium- oder Phosphoniumcyaniden, X- = CN-, entsteht dabei selektiv das entsprechende Dicyanphosphid, P(CN)2-, und ein Polyphosphid, bevorzugt P15-.[18] Krone-6-KP(CN)2 entsteht auch bei der Umsetzung von P(CN)3 mit KF und Kronenether. Im Kristall dieses Salzes sind die am Phosphor (um 95°) gewinkelten Dicyanphosphid-Anionen mit beiden Stickstoffenden an je ein Kation koordiniert. Der PC-Abstand ist (mit durch-schnittlich 168 pm) so kurz wie in Phosphaalkenen. δ13C und JPC von P(CN)2- ordnen sich gut in einen für Cyanphosphorverbindungen allgemein geltenden Zusammenhang mit der Ladungsdichte am Phosphor ein.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855270803
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