ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bismuth(III) Complexes of 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidine-2(1H)-thione and Benzimidazole-2(3H)-thione. Crystal and Molecular Structure of Trichloro-tris(3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2(1H)-thione)bismuth(III)Bismuth(III) compounds BiX3 (X = Cl, Br, NO3) and 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2(1H)-thione (THPT) or benzimidazole-2(3H)-thione (BIT) react in acid medium to give complexes BiX3 · 3 THPT and BiX3 · 4 BIT · 4 H2O, while Bi(ClO4)3 leads to Bi(ClO4)3 · 5 THPT and Bi(ClO4)3 · 5 BIT.BiCl3 · 3 THPT crystallizes monoclinic [space group P21/n; a = 1 241.8(5), b = 1 283.0(5), c = 1 420.4(5) pm, β = 84.45(5)°; Z = 4; d (calc) 1.96 g · cm-3; Vcell = 2252 · 106 pm3; structure determination from 2999 independent reflexions by the heavy atom method; refinement by full matrix least squares to R = 0.039], Bi is coordinated in a distorted octahedral way by three Cl [distances Bi—Cl: 266.9(5), 275.7(4), 278.4(4) pm] and by three THPT through S [Bi—S: 274.1(4), 277.9(4), 287.6(5) pm], however the 6s pair seems to be stereochemically insert. Angles (mean values): Cl—Bi—Cl 94.7(2)°, Cl—Bi—S 92.3(2)° and 168.7(1)°, S—Bi—S 80.0(1)°. Vibrational data of the solid compounds show the neutral ligands to coordinate in all complexes through S to Bi; in the cases X = NO, and C10, the data indicate the presence of covalent and ionic nitrate and perchlorate and also an ionic structure. In methanol solution the complexes are non-electrolytes (X = C1, Br), 1: l-electrolyte8 (X = NO3) or 1: 2-electrolytes (X = C104).
Notes:
Bismut(III)-Verbindungen BiX3 (X = Cl, Br, NO3) reagieren in saurem Milieu mit 3,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-2(1H)-thion (THPT) bzw. Benzimidazol-2(3H)-thion (BIT) zu den Komplexen BiX3 · 3 THPT bzw. BiX3 · 4 BIT · 4 H2O, während Bi(ClO4)3 zu Bi(ClO4)3 · 5 THPT bzw. Bi(ClO4)3 · 5 BIT führt.BiCl3 · 3 THPT kristallisiert monoklin [Raumgruppe P21/n; a = 1 241,8(5), b = 1 283,0(5), c = 1 420,4(5) pm, β = 84,45(5)°; Z = 4; d (ber) 1,96 g · cm-3; VZelle = 2252 · 106 pm3; Strukturbestimmung anhand von 2999 unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode; Verfeinerung nach der Kleinste-Quadrate-Methode (volle Matrix) bis R = 0,039], Bi wird verzerrt oktaedrisch von drei Cl [Abstände Bi—Cl: 266,9(5), 275,7(4), 278,4(4) pm] und von drei THPT über S [Bi—S: 274,1(4), 277,9(4), 287,6(5) pm] koordiniert, jedoch scheint das 6s-Paar stereochemisch inert zu sein. Winkel (gemittelt): Cl—Bi—Cl 94,7(2)°, Cl—Bi—S 92,3(2)° und 168,7(1)°, S—Bi—S 80,0(1)°. Schwingungsspektroskopische Daten der festen Verbindungen zeigen, daß die Neutralliganden in allen Komplexen über S an Bi koordiniert sind; im Falle X = NO3 und ClO4 lassen sie auf Vorliegen von kovalent und von ionisch gebundenem Nitrat bzw. Perchlorat und damit ionische Struktur schließen. In methanolischer Lösung liegen die Komplexe als Nichtelektrolyte (X = Cl, Br), als 1:1-Elektrolyte (X = NO3) bzw. 1:2-Elektrolyte (X = ClO4) vor.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824940108
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