ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metalcarbonyl Syntheses, X: Synthesis of New Niobium and Tantalum Halfsandwich Complexes. Molecular Structure of the Parent Compound (η5-C5H5)Nb(CO)4The halfsandwich complexes (η5-C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5-C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5-C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c), and [η5-C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) are accessible by reductive high-pressure carbonylation of the corresponding NbV- and TaV precursors (η5-C5R4R′)MCl4 (2a-d). Successive introduction of methyl groups in the cyclopentadienyl ring facilitates the reduction of the halogeno complexes 2a-d; moreover, the niobium complexes are more susceptible to reduction than their tantalum counterparts. Upon photolysis of the carbonyl complexes 3a-d in tetrahydrofuran, the solvens complexes of type (η5-C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a-d) are generated. The parent compound (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1) has a regular square-pyramidal structure as shown by X-ray analysis.
Notes:
Die Halbsandwich-Komplexe (η-5C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5-C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5-C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c) und [η5-C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) sind durch reduzierende Hochdruckcarbonylierung der entsprechenden NbV-bzw. TaV-vorstufen (η5-C5R4R′)MCl4 (2a-d) synthetisierbar. Die Reduzierbarkeit der Halogeno-Komplexe, 2a-d, wird durch sukzessive Einführung von Methyl-Substituenten in den Cyclopentadienyl-Ring erleichtert und ist bei den Niob-Verbindungen mit milderen Reduktionsmitteln als bei den analogen Tantal-Komplexen möglich. Bei der Photolyse von 3a-d in Tetrahydrofuran entstehen die Solvens-Komplexe (η5-C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a-d). Die Stammsubstanz (η5-C5H5)Nb(CO)4 (1) wurde röntgenstrukturanalytisch untersucht und besitzt eine unverzerrt tetragonal-pyramidale Molekülstruktur.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141109
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