ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polar and Non-polar Cycloadditions of 1,3-Butadiene and Cyclopentadiene to AnthracenesThe photoadditions of anthracene (1a) and 9-anthracenecarbonitrile (1b) with 1,3-butadiene (2) lead to very different ratios of [4 + 2]- and [4 + 4]-adducts. This and, in contrast to the behavior of 1a, the complete suppression of photo-Diels-Alder additions between 1b,c,d and cyclopenta-diene (9) at 0°C are readily rationalized as an effect of hybridization in terms of the well established and successful diradical mechanism. At higher temperatures the [4 + 4]-adducts 11 undergo suprafacial 1,3-shifts into Diels-Alder adducts 12 and [4 + 4]-cycloreversions into 1 and 9. At such temperatures, added 1,3-dienes (or 1 and 9 generated in situ) combine with 11 to give well defined polycyclic adducts. Spectroscopic and quenching data are discussed.
Notes:
Die Photoadditionen von Anthracen (1a) und 9-Anthracencarbonitril (1b) mit 1,3-Butadien (2) führen zu deutlich verschiedenen Verhältnissen an [4 + 2]- und [4 + 4]-Addukten. Dies und die - im Gegensatz zu 1a - völlige Unterdrückung der Photo-Diels-Alder-Addition zwischen 1b,c,d und Cyclopentadien (9) bei 0°C ist als Hybridisierungseffekt beim vielfach bewährten Diradikalmechanismus zu verstehen. Bei höheren Temperaturen gehen die [4 + 4]-Addukte 11 durch suprafaciale 1,3-Verschiebung in Diels-Alder-Addukte 12, durch [4 + 4]-Cycloreversion in 1 und 9, oder mit zugesetzten 1,3-Dienen (bzw. in situ gebildetem 1 und 9) in wohldefinierte poly-cyclische Addukte über. Spektroskopische und Löschdaten werden diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130425
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