ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Neue Chrom-auf-Kieselgel-Katalysatoren mit sehr großer Aktivität für die Polymerisation von EthylenZusammen mit dem bekannten Chrom(II)/Kieselgel-Katalysator (Phillipskatalysator) für die Polymerisation von Ethylen wurden zwei neue Katalysatoren untersucht. Gefunden wurde, daß ein Chrom(II)-„Repoly“-Katalysator (dargestellt durch kurze Reaktion des Chrom(II)/Kieselgel-Katalysators mit Ethylen bei Temperaturen zwischen 100 und 225°C) und ein Chrom(III)/Kieselgel-Katalysator bis zu hundertfach höhere Aktivität als der Chrom(II)-Katalysator zeigen. Die Aktivierungsenergien wurden zu 54,6, beziehungsweise 49,6 und 43,8 kJ per mol berechnet. Die Anzahl aktiver Zentren wurde auf Grund der integrierten Absorption der C—H- und C=O-Streckschwingungen des Polymers bestimmt. Bei geringen Chrom-Konzentrationen (0,056%) sind im Falle der Chrom(II)- und Chrom(III)-Katalysatoren ungefähr 50% des gesamten Chroms aktiv. Beim Chrom(II)-„Repoly“-Katalysator können alle Chromatome aktiv sein. Die Reaktionszahlen für die Polymerisation bei 20°C wurden zu 0,1 (Chrom(II)), 7,5 (Chrom(II)-„Repoly“) und 20 (sec-1 atm-1) (Chrom(III)) berechnet.
Notizen:
Together with the known chromium (II)/silica gel catalyst (Phillips catalyst) for the polymerization of ethylene, two new ones have been investigated. It was found that a chromium(II)-“repoly” catalyst (prepared by short reaction of the chromium(II)/silica gel with ethylene at temperatures between 100 and 225°C) and a chromium(III)/silica gel catalyst have up to hundred times higher activity than the chromium(II) one. Activation energies were calculated as 54.6, 49.6 and 43.8 kJ per mol, respectively. The number of active sites was determined by measuring the integrated absorbance of the C—H and C=O stretching vibrations of the polymer. At low chromium concentration (0.056%) roughly 50% of all chromium was catalytically active in the case of chromium(II) and chromium(III) on silica gel. For the chromium(II)-“repoly” catalyst all chromium atoms can be active. The turnover numbers for the polymerization at 20°C were calculated as 0.1 (chromium(II)), 7.5 (chromium(II)-“repoly”) and 20 (sec-1 atm-1) (chromium(III)).
Zusätzliches Material:
6 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845130611
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