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  • 1
    ISSN: 1520-5827
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 1520-5827
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Amsterdam : Elsevier
    Inorganic and Nuclear Chemistry Letters 14 (1978), S. 381-388 
    ISSN: 0020-1650
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0022-0728
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 453 (1979), S. 127-138 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: IR-Untersuchungen an koordinativ ungesättigten Oberflächenverbindungen auf Kieselgel. I. CO-Komplexe mit Mangan(II), Eisen(II) und Kobalt(II)Unter Anwendung von zwei verschiedenen Darstellungsmethoden (Ausheizen im Vakuum bei 900°C unter einem Druck von kleiner als 5 · 10-3 und größer als 10-2 Torr) für die im Titel genannten Oberflächenverbindungen konnten mehrere CO Komplexe untersucht werden. Die IR-Banden der Komplexe mit zwei CO Molekülen werden anhand der bekannten Zuordnung der IR-Spektren von Carbonylen als tetraedrisch (Mangan(II)), cis quadratisch-planar (Kobalt(II)) und trans quadratisch-planar (Eisen(II), Kobalt(II)) interpretiert. Die bekannten IR-Spektren von ähnlichen Chrom(II)-CO-Oberflächenverbindungen werden ebenso anhand cis und trans quadratisch-planarer Komplexe gedeutet.
    Notes: Using two different methods of preparation (vacuum heat treatment at 900°C with a pressure below 5 · 10-3 and higher than 10-2 Torr) of the title surface compounds made it possible to investigate several of their CO complexes. The IR bands of the complexes with two CO molecules are interpreted on the basis of the proven assignments of IR spectra of carbonyls as tetrahedral (manganese(II)), cis square-planar (cobalt(II)) and trans square-planar (iron(II), cobalt(II)). The known IR spectra of similar chromium(II) CO surface compounds are explained in the same way on the basis of cis and trans square-planar complexes.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 453 (1979), S. 139-152 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: IR-Untersuchungen an koordinativ ungesättigten Oberflächenverbindungen auf Kieselgel. I. CO-Komplexe mit Nickel(II)Die IR-Spektren der im Titel genannten Verbindungen zeigen eine Absorptionsbande, verursacht durch die Valenzschwingung adsorbierten CO's (2198,5 cm-1) bei Raumtemperatur und geringem CO Druck (20 Torr) und drei Banden (2180, 2195 und 2 206 cm-1) bei tiefen Temperaturen (-70 bis -145°C). Die zuerst genannte Bande wird einem trans quadratisch-planaren Komplex mit zwei CO-Molekülen zugeordnet und die anderen drei einem oktaedrischen Komplex mit vier CO-Molekülen. Durch Verwendung geänderter Darstellungsbedingungen konnte auch ein cis quadratisch-planarer Komplex mit zwei CO-Molekülen erhalten werden (2184,5 und 2194 cm-1). Die Reduktion der im Titel genannten Verbindungen mit CO bei Raum- oder niedrigeren Temperaturen zu Nickel(I) und Nickel(0) wurde untersucht, und ein Reaktionsmechanismus wird hierfür vorgeschlagen. Beide Reaktionen (die Umwandlung in einen cis Oberflächenkomplex und die Reduktion) werden auf der Grundlage einer CO-Einschiebung in eine Ni(II)—O-Bindung erklärt, wobei eine relativ instabile Nickel(I)-Verbindung gebildet wird (-Schwingung bei 1758 (1804) cm-1).
    Notes: The IR spectra of the title compounds show one absorption band due to the stretching vibration of adsorbed CO (2198.5 cm-1) at room temperature and low CO pressure (20 Torr CO) and three bands (2180, 2 195 and 2206 cm-1) at low temperatures (-70 to -145°C). The first band is assigned to a trans square-planar complex with two CO molecules and the latter to an octahedral complex with four CO molecules. Using a different preparation method it was possible to obtain also a cis square-planar complex with two CO molecules (2 181.5 and 2194 cm-1). The reduction of the title compounds to nickel(I) and nickel(0) with CO at room or low temperatures was investigated and a reaction mechanism is proposed. Both reactions (conversion to a cis surface complex and the reduction) are explained on the basis of a CO insertion into a Ni(II)—O- bond, by which a relatively unstable nickel(I) compound is produced ( vibration at 1 758 (1 804) cm-1).
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 531 (1985), S. 41-51 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Über den Einfluß von Alkalioberflächenionen auf den Chrom(II) Kieselgel KatalysatorDer Einfluß eines großen Überschusses an Alkali Oberflächenionen auf die Chrom(II) Oberflächenverbindung auf Kieselgel wurde untersucht. Diffuse Reflexionsspektren von Proben mit Lithium, Natrium und Caesium zeigen starke Unterschiede zu Spektren von Standard Chrom(II)-Proben und von Chrom(II), das an Oberflächen-Silanolgruppen gebunden ist. Die katalytische Aktivität war verbessert im Falle von Proben mit Lithium und relativ kleinem Natriumgehalt. Aus der Basis von diffusen Reflexionsspektren und Polymerisationsmessungen wurde eine Korrelation zwischen der Position und der Intensität der UV-Bande bei 31000 cm-1 und der katalytischen Aktivität der Proben beobachtet. Diese Korrelation gibt einen direkten Zugang zur Inhomogenität der katalytischen Zentren.
    Notes: The influence of a large excess of alkali surface ions on the chromium(II) surface compound on silica gel has been investigated. Diffuse reflectance spectra of samples with lithium, sodium and cesium show strong differences to those from standard chromium(II) samples and from chromium(II) coordinated to surface silanol groups. Catalytic activity was improved in the case of the samples with lithium and relatively low sodium content. On the basis of diffuse reflectance spectra and polymerization measurements a correlation between the position and the intensity of the u.v. band around 31000 cm-1 and the catalytic activity of the samples is observed. This correlation gives direct access to the inhomogeneous population of the catalytic center.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 402 (1973), S. 113-119 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Surface Compounds of Transition Metals. VII. Complex Formation of Coordinatively Unsaturated Cr(II) Surface Compounds with Elementary NitrogenBy means of a modified frontal gas chromatography the stoichiometry of the complex formation of surface Cr(II) (∼1% on silica) with N2 was studied. Under ∼1 atm. pressure nitrogen forms at T ≤ -105°C a blue complex (v̄ = 18000 cm-1) with the gross composition Cr(II): N2 = 1:2 (based on a model with equal Cr(II) centers).
    Notes: Mit Hilfe einer modifizierten Frontal-Gaschromatographie wurde die Stöchiometrie der Komplexbildung von Oberflächen-Cr(II) (∼1% auf Silicagel) mit N2 untersucht. Unter ∼1 atm. Druck des Liganden bildet sich bei T ≤ -105°C ein blauer Komplex (v̄ = 18000 cm-1) der Brutto-Zusammensetzung Cr(II): N2 = 1:2 (unter Zugrundelegung eines Modells mit gleichartigen Cr(II)-Zentren).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Surface Compounds of Transition Metals. IX. The Influence of Activation and Reduction Temperature on the Quality of Coordinatively Unsaturated Surface Chromium (II) on SilicagelPreparing coordinatively unsaturated Cr(II) surface compounds, the variation of Takt and/or Tred results in products of different reactivity, referring to equal Cr(II) content. A parameter Q is defined which represents the unsaturated character of the surface Cr(II) sites quantitatively. From measurements of ΔH =; f(Takt, Tred)p,T of the reactions with N2, CO and O2, the corresponding three dimensional Q-profiles are obtained. The necessary Qmin for a given reaction (Lig, p, T) can be extrapolated by correlation of ΔH and stoichiometry data. - The reflection spectra of free and (partially) N2 — or CO-complexed surface Cr(II) sites are discussed on the basis of their Q values.
    Notes: Bei der Darstellung von koordinativ ungesättigten Cr(II)- Oberflächenverbindungen führt Variation von Takt und/oder Tred zu unterschiedlicher Reaktivität der Produkte, bezogen auf gleichen Oberflächen-Cr(II)-Gehalt. Es wird ein Parameter Q definiert, der den (mittleren) „ungesättigten Charakter“ der Oberflächen-Cr(II)-Zentren quantitativ erfaßt. Aus Messungen von ΔH = f(Takt, Tred)p,T bei der Umsetzung mit N2, CO und O2 wurden die entsprechenden Q-Flächen erhalten. Der für eine Reaktion (Lig, p, T) typische Wert Qmin läßt sich durch Korrelation von ΔH- und Stöchiometrie-Werten festlegen. - Die Reflexionsspektren der freien und der (teilweise) mit N2 bzw. CO abgesättigten Oberflächen-Cr(II)-Zentren werden anhand der Q-Werte diskutiert.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 513 (1984), S. 103-113 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Neue Chrom-auf-Kieselgel-Katalysatoren mit sehr großer Aktivität für die Polymerisation von EthylenZusammen mit dem bekannten Chrom(II)/Kieselgel-Katalysator (Phillipskatalysator) für die Polymerisation von Ethylen wurden zwei neue Katalysatoren untersucht. Gefunden wurde, daß ein Chrom(II)-„Repoly“-Katalysator (dargestellt durch kurze Reaktion des Chrom(II)/Kieselgel-Katalysators mit Ethylen bei Temperaturen zwischen 100 und 225°C) und ein Chrom(III)/Kieselgel-Katalysator bis zu hundertfach höhere Aktivität als der Chrom(II)-Katalysator zeigen. Die Aktivierungsenergien wurden zu 54,6, beziehungsweise 49,6 und 43,8 kJ per mol berechnet. Die Anzahl aktiver Zentren wurde auf Grund der integrierten Absorption der C—H- und C=O-Streckschwingungen des Polymers bestimmt. Bei geringen Chrom-Konzentrationen (0,056%) sind im Falle der Chrom(II)- und Chrom(III)-Katalysatoren ungefähr 50% des gesamten Chroms aktiv. Beim Chrom(II)-„Repoly“-Katalysator können alle Chromatome aktiv sein. Die Reaktionszahlen für die Polymerisation bei 20°C wurden zu 0,1 (Chrom(II)), 7,5 (Chrom(II)-„Repoly“) und 20 (sec-1 atm-1) (Chrom(III)) berechnet.
    Notes: Together with the known chromium (II)/silica gel catalyst (Phillips catalyst) for the polymerization of ethylene, two new ones have been investigated. It was found that a chromium(II)-“repoly” catalyst (prepared by short reaction of the chromium(II)/silica gel with ethylene at temperatures between 100 and 225°C) and a chromium(III)/silica gel catalyst have up to hundred times higher activity than the chromium(II) one. Activation energies were calculated as 54.6, 49.6 and 43.8 kJ per mol, respectively. The number of active sites was determined by measuring the integrated absorbance of the C—H and C=O stretching vibrations of the polymer. At low chromium concentration (0.056%) roughly 50% of all chromium was catalytically active in the case of chromium(II) and chromium(III) on silica gel. For the chromium(II)-“repoly” catalyst all chromium atoms can be active. The turnover numbers for the polymerization at 20°C were calculated as 0.1 (chromium(II)), 7.5 (chromium(II)-“repoly”) and 20 (sec-1 atm-1) (chromium(III)).
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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