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  • 1975-1979  (8)
  • 1970-1974  (5)
Materialart
Erscheinungszeitraum
Jahr
Schlagwörter
  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    s.l. : American Chemical Society
    The @journal of physical chemistry 〈Washington, DC〉 74 (1970), S. 1014-1021 
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    s.l. : American Chemical Society
    Inorganic chemistry 17 (1978), S. 1691-1693 
    ISSN: 1520-510X
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 3292-3303 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Metal Exchange Kinetics of Bis(salicylaldiminato)copper(II) Complexes in Chloroform, IInfluence of Donor Oxygen Electron DensityThe copper exchange between 22 different bis(salicylaldiminato)copper(II) complexes (=CuL2) and mono(pyridine)copper(II) acetate (=CuAc2py) was followed by isotopic exchange in the temperature range 0-25°C to study the influence of substituents in 3- and 5-position. In chloroform, the exchange obeys the rate law (2). It is in agreement with a mechanism involving the reaction of an intermediate CuL2′ with monomeric CuAc2py as the exchange-step. Electron releasing and withdrawing substituents in 5-position increase and decrease the rate of exchange, respectively. A Hammett plot yields ρ = -1.3. The formation of the intermediate CuL2′ is discussed on the basis of ring opening by rupture of a Cu—O-bond.
    Notizen: Der Kupferaustausch zwischen 22 verschiedenen Bis(salicylaldiminato)kupfer(II)-Komplexen (=CuL2) und Mono(pyridin)kupfer(II)-acetat (=CuAc2py) wurde im Temperaturbereich 0-25°C durch Isotopenaustausch verfolgt, um den Einfluß von Substituenten in 3- und 5-Stellung zu studieren. In Chloroform gehorcht der Austausch Geschwindigkeitsgleichung (2). Diese ist in übereinstimmung mit einem Mechanismus. bei dem der Austauschschritt in der Reaktion einer Zwischenstufe CuL2′ des Komplexes mit monomerem CuAc2py besteht. Elektronenspendende bzw. -ziehende Substituenten in 5-Stellung erhöhen bzw. erniedrigen die Austauschgeschwindigkeit. Eine Auftragung nach Hammett liefert ρ = -1.3. Für die Bildung der Zwischenstufe CuL2′ wird Ringöffnung unter Spaltung einer Cu-O-Bindung diskutiert.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 5 (1971), S. 83-89 
    ISSN: 0009-2851
    Schlagwort(e): Chemistry ; Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 842-850 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Kinetics of Homogeneous Isotope Exchange Between Cycloalkyl Bromides and Bromide Ions in DimethylsulfoxideThe kinetics of the bimolecular homogeneous isotope exchange between 82Br- labelled cyclopentyl bromide (1), cyclohexyl bromide (2), cycloheptyl bromide (3), cyclooctyl bromide (4) and bromide ions (tetrabutylammonium bromide) was investigated at 50-120° in dimethyl sulfoxide as solvent. The enthalpies of activation are ΔH≠(1) = 13.9, ΔH≠(2) = 26.6, ΔH≠(3) = 17.4, and ΔH≠(4) = 23.2 kcal/mole. The ratio of the rate constants k2 at 25° is \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_2 ({\bf 1})\,:\,k_2 ({\bf 2})\,:\,k_2 ({\bf 3})\,:\,k_2 ({\bf 4})\, = 667\,:\,1\,:\,341\,\,19 $$\end{document} The difference in reactivity is compared with the reactivity of the corresponding cycloalkyl chlorides.
    Notizen: Die Kinetik des bimolekularen homogenen Isotopenaustausches zwischen 82Br-markiertem Cyclopentylbromid (1), Cyclohexylbromid (2), Cycloheptylbromid (3) bzw. Cyclooctylbromid (4) und Bromid-Ionen (Tetrabutylammoniumbromid) wurde in Dimethylsulfoxid zwischen 50 und 120° untersucht. Die Aktivierungsenthalpien betragen ΔH≠(1)=13.9, ΔH≠(2)=26.6, ΔH≠(3)=17.4 und ΔH≠(4)=23.2 kcal/Mol. Die Geschwindigkeitskonstanten k2stehen bei 25° im Verhältnis \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_2 ({\bf 1})\,:\,k_2 ({\bf 2})\,:\,k_2 ({\bf 3})\,:\,k_2 ({\bf 4})\, = 667\,:\,1\,:\,341\,\,19 $$\end{document} Die unterschiedliche Reaktionsfähigkeit wird mit der der entsprechenden Cycloalkylchloride verglichen.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 6
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3754-3756 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 7
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2691-2697 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Kinetics of the Acid Hydrolysis of Tris(salicylaldehydato)chromium(III)The kinetics of the acid hydrolysis of tris(salicylaldehydato)chromium(III) were studied spectro-photometrically in mixtures of 1 N H2SO4, 1 N HClO4, and 6 N HClO4 With ethanol, and in the temperature range 30-50°C. The aquation proceeds via a sequence of three consecutive steps of first order and finally leads to hydrated chromium(III) cation. Two intermediates are observed, the absorption spectra of which were calculated.  -  At 40°C the following ratio of rate constants for the three steps of aquation was obtained (ethanol : 1 N H2SO4 = 1 : 1) k1 : k2 : k3 = 61 : 6.5 : 1. The activation parameters were determined. k3 is strongly dependent on the type of acid applied.
    Notizen: Die Kinetik der Säurehydrolyse von Tris(salicylaldehydato)chrom(III) Wurde in Gemischen von 1 N H2SO4, 1 N HClO4 bzw. 6 N HClO4 und Äthanol im Temperaturbereich 30-50° spektro-photometrisch untersucht. Die Aquotisierung verläuft über eine Folge von drei Reaktionen 1. Ordnung und führt schließlich zum hydratisierten Chrom(III)-Kation. Dabei werden zwei Zwischenprodukte beobachtet, deren Absorptionsspektren berechnet wurden.  -  Für die Geschwindig-keitskonstanten der drei Teilschritte gilt bei 40° (Äthanol : 1 N H2SO4 = 1 : 1) k1 : k2 : k3 = 61 : 6.5 : 1. Die Aktivierungsparameter wurden bestimmt. k3 ist stark abhängig von der Art der eingesetzten Säure.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Separation of the Intermediates of the Acid Hydrolysis of Tris(salicylaldehydato)chromium(III) and Kinetics of the Acid Hydrolysis of the Cation Tetraaquamono(salicylaldehydato)chromium(III)The intermediates of the acid hydrolysis of tris(salicylaldehydato)chromium(III) were separated and identified by ion exchange and electrophoresis to be the cations diaquabis(salicylaldehydato)chromium(III) and tetraaquamono(salicylaldehydato)chromium(III) (= [Cr(SA)(H2O)4]2+). The hydrolysis of the cation [Cr(SA)(H2O)4]2+ with perchloric acid is of pseudo-first order and leads to the cation [Cr(H2O)6]3+. For constant ionic strength (I = 3) and [HCIO4] = 0.1-3 N kexp = k′ + k″[H+] is deduced. The mechanism is discussed on the basis of the ΔH≠-and ΔS≠ values obtained.
    Notizen: Als Zwischenprodukte der Säurehydrolyse von Tris(salicylaldehydato)chrom(III) wurden durch Ionenaustausch und Elektrophorese die Kationen Diaquabis(salicylaldehydato)chrom(III) und Tetraaquamono(salicylaldehydato)chrom(III) (= [Cr(SA)(H2O)4](2+) identifiziert. Die Hydrolyse des [Cr(SA)(H2O)4]2+-Kations mit Perchlorsäure führt in einer Reaktion pseudo-erster Ordnung zum [Cr(H2O)6]3+-Kation. Für konstante Ionenstärke (I = 3) und [HCIO4] = 0.1-3 N gilt: kexp = k′ + k″[H+]. Der Mechanismus wird anhand der ermittelten ΔH≠- und ΔS≠-Werte diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 9
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 683-685 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 1580-1583 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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